8,13-dioxatricyclo[12.4.0.0²,⁷]octadeca-1(14),2,4,6,15,17-hexaen-10-yne | 53487-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8,13-dioxatricyclo[12.4.0.0²,⁷]octadeca-1(14),2,4,6,15,17-hexaen-10-yne
• 英文别名: Dibenzo-1,6-dioxacylodeca-2,4-dien-8-in；8,13-Dioxatricyclo[12.4.0.02,7]octadeca-1(18),2,4,6,14,16-hexaen-10-yne
• CAS: 53487-41-5
• 化学式: C₁₆H₁₂O₂
• 分子量: 236.27
• InChiKey: LVZDVVNPYAONPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  410.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,13-dioxatricyclo[12.4.0.0²,⁷]octadeca-1(14),2,4,6,15,17-hexaen-10-yne 、 1-叠氮基-2-甲基苯 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 240.0h， 以96%的产率得到1-(o-tolyl)-4,15-dihydro-1H-dibenzo[7,8:9,10][1,6]dioxecino[3,4-d][1,2,3]triazole
  参考文献：
  名称：

  衍生自2,2'-二羟基-1,1'-联芳基的炔烃；叠氮化物的合成和无铜环加成

  摘要：

  由2,2'-二羟基-联芳基制备了一系列应变炔烃。X射线晶体学表征了其中几个，揭示了应变C（sp）–C（sp）–C（sp 3）键角在163–167°范围内。它们与叠氮化物的环加成反应在没有催化剂的情况下进行。这些试剂的功能化版本在材料合成和生物结合方面具有潜在的应用。

  DOI：

  10.1039/c7ob00991g
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-二羟基联苯 、 2-butyne-1,4-ditosylate 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 288.0h， 以29%的产率得到8,13-dioxatricyclo[12.4.0.0²,⁷]octadeca-1(14),2,4,6,15,17-hexaen-10-yne
  参考文献：
  名称：

  衍生自2,2'-二羟基-1,1'-联芳基的炔烃；叠氮化物的合成和无铜环加成

  摘要：

  由2,2'-二羟基-联芳基制备了一系列应变炔烃。X射线晶体学表征了其中几个，揭示了应变C（sp）–C（sp）–C（sp 3）键角在163–167°范围内。它们与叠氮化物的环加成反应在没有催化剂的情况下进行。这些试剂的功能化版本在材料合成和生物结合方面具有潜在的应用。

  DOI：

  10.1039/c7ob00991g

文献信息

• Chiral Cyclodecynes and Methods
  申请人：Florida State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US20180370943A1

  公开（公告）日：2018-12-27

  Provided herein are cyclodecynes, including chiral cyclodecynes, and methods of making cyclodecynes. The methods may include providing a 1,1′-biaryl compound substituted independently at the 2-position and the 2′-position with a hydroxyl or an amino group; and contacting the 1,1′-biaryl compound with a protected but-2-yne-1,4-diol to form the cyclodecyne.

  本文提供了环十碳炔化合物，包括手性环十碳炔化合物，以及制备环十碳炔化合物的方法。该方法可能包括提供一种1,1'-联芳基化合物，该化合物在2位和2'-位独立取代有羟基或氨基；并将1,1'-联芳基化合物与保护的丁-2-炔-1,4-二醇接触以形成环十碳炔化合物。
• Chiral cyclodecynes and methods
  申请人：Florida State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US10421738B2

  公开（公告）日：2019-09-24

  Provided herein are cyclodecynes, including chiral cyclodecynes, and methods of making cyclodecynes. The methods may include providing a 1,1′-biaryl compound substituted independently at the 2-position and the 2′-position with a hydroxyl or an amino group; and contacting the 1,1′-biaryl compound with a protected but-2-yne-1,4-diol to form the cyclodecyne.

  本文提供了环癸炔，包括手性环癸炔，以及制造环癸炔的方法。这些方法可包括提供在 2 位和 2′位上分别被羟基或氨基取代的 1,1′-芳基化合物；以及将 1,1′-芳基化合物与受保护的丁-2-炔-1,4-二醇接触以形成环癸炔。
• Twisted Cycloalkynes and Remote Activation of “Click” Reactivity
  作者：Trevor Harris、Gabriel dos Passos Gomes、Suliman Ayad、Ronald J. Clark、Vladislav V. Lobodin、Megan Tuscan、Kenneth Hanson、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1016/j.chempr.2017.07.011

  日期：2017.10

  The "twisted and bent'' cyclodecyne structural motif, intertwined with dormant electronic effects, opens a conceptually powerful way to control "click'' reactivity. The endocyclic heteroatoms of cyclodecynes provide dual electronic activation via hyperconjugative (direct) and conjugative (remote) effects. These effects are weakened by the geometric constraints imposed by the twisted backbone, but structural reorganization in the transition state (TS) removes these constraints and unlocks the power of remote electronic effects for selective TS stabilization. Gram-scale synthesis and purification by recrystallization make this an efficient and practical approach to enantiopure cycloalkynes. Experimental kinetics confirm that these twisted cyclodecynes can be more reactive toward azides than activated cyclononynes and approach the reactivity of cyclooctynes. Furthermore, cycloalkynes with a twisted polyaromatic backbone can potentially add axial chirality to the "click'' chemistry toolbox.