2-methyl-2(3-methylbut-2-ene)-cyclopentane-1,3-dione | 42050-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-2(3-methylbut-2-ene)-cyclopentane-1,3-dione
• 英文别名: 2-methyl-2-(3-methylbut-2-en-1-yl)cyclopentane-1,3-dione；2-Methyl-2-(3-methylbut-2-enyl)cyclopentane-1,3-dione
• CAS: 42050-73-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: CINFVUQRQJBNJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2(3-methylbut-2-ene)-cyclopentane-1,3-dione 在 phenyltrimethylammonium tribromide 作用下， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过 C-C 裂解从常见的三环辛烷中间体获得双环骨架，实现骨架多样化

  摘要：

  在此，描述了三环[3.2.1.0 3,6 ]辛烷支架的多样化以提供不同的双环支架。经过滤的三环辛烷通过蓝光介导的 [2+2] 环加成反应分两步制备。然后探索该支架的裂解策略，从而选择性合成双环[3.1.1]庚烷、双环[3.2.1]辛烷和双环[3.2.0]庚烷核心。这些发现可能会指导未来对应变碳骨架中C-C裂解反应的研究及其在复杂分子合成中的应用。

  DOI：

  10.1039/d3cc00945a
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-2-甲基-2-环戊烯酮 、 1-溴-3-甲基-2-丁烯 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以62%的产率得到2-methyl-2(3-methylbut-2-ene)-cyclopentane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  通过 C-C 裂解从常见的三环辛烷中间体获得双环骨架，实现骨架多样化

  摘要：

  在此，描述了三环[3.2.1.0 3,6 ]辛烷支架的多样化以提供不同的双环支架。经过滤的三环辛烷通过蓝光介导的 [2+2] 环加成反应分两步制备。然后探索该支架的裂解策略，从而选择性合成双环[3.1.1]庚烷、双环[3.2.1]辛烷和双环[3.2.0]庚烷核心。这些发现可能会指导未来对应变碳骨架中C-C裂解反应的研究及其在复杂分子合成中的应用。

  DOI：

  10.1039/d3cc00945a

文献信息

• Synthetic Studies on Enantioselective Total Synthesis of Cyathane Diterpenoids: Cyrneines A and B, Glaucopine C, and (+)-Allocyathin B₂
  作者：Guo-Jie Wu、Yuan-He Zhang、Dong-Xing Tan、Long He、Bao-Chen Cao、Yu-Peng He、Fu-She Han

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03138

  日期：2019.3.15

  allocyathin B2, and the first total synthesis of cyrneine B and glaucopine C, were accomplished through a collective manner. The late-stage conversions involving a base-mediated double bond migration and a double bond migration/aerobic γ-CH oxidation cascade for the stereoselective synthesis of cyrneine B and glaucopine C were interesting.

  胞嘧啶二萜类对映体全合成对映体的详细信息cyreneine A（1）和B（2），青草碱C（3）和（+）-allocyathin B 2被提出。我们建立了一个温和的Suzuki偶联剂，用于使用膦酰胺衍生的Palladacycle作为预催化剂和螯合控制的高度区域选择性的Friedel-Crafts环化反应，对重取代的非活化环戊烯基三氟甲磺酸酯进行了温和的Suzuki偶联。这两个关键反应的利用使得能够快速构建5-6-6三环骨架。在合成的中间阶段，桦木还原甲基化，修饰的Wolff–Kishner–Huang还原反应和类胡萝卜素介导的扩环作用被用作提供5-6-7三环核的关键反应，该核带有两个反取向的全- C 6和C 9环连接处的碳四级立体中心。通过应用这些关键的转换，可以更高效地合成胱氨酸A和allocyathin B 2，并且是通过集体的方式完成了对苯丙氨酸B和青草碱C的第一个全合成。涉及碱基介导
• Desymmetric Enantioselective Reduction of Cyclic 1,3-Diketones Catalyzed by a Recyclable <i>P</i>-Chiral Phosphinamide Organocatalyst
  作者：Xu-Long Qin、Ang Li、Fu-She Han

  DOI：10.1021/jacs.1c00277

  日期：2021.2.24

  The P-stereogenic phosphinamides are a structurally novel skeletal class which has not been investigated as chiral organocatalysts. However, chiral cyclic 3-hydroxy ketones are widely used as building blocks in the synthesis of natural products and bioactive compounds. However, general and practical methods for the synthesis of such chiral compounds remain underdeveloped. Herein, we demonstrate that

  的P -stereogenic phosphinamides是还没有被研究作为手性有机催化剂结构上新颖的骨架类。然而，手性环状3-羟基酮被广泛用作天然产物和生物活性化合物合成中的结构单元。但是，合成这类手性化合物的一般和实用方法仍未开发。在此，我们证明了P-立体生成的次膦酰胺是用于环状1，3-二酮的不对称对映选择性还原的有力有机催化剂，为合成手性环状3-羟基酮提供了有用的方法。该协议显示了广泛的底物范围，适用于一系列环状的2,2-二取代的五元和六元1,3-二酮。可以获得具有高对映选择性（高达98％ee）和非对映选择性（高达99：1 dr）的带有全碳手性季中心的手性环状3-羟基酮产物。最重要的是，反应实际上可以以克为单位进行，并且催化剂可以重复使用而不会损害催化效率。机理研究表明，由P形成的中间体-立体生成的次膦酰胺和儿茶酚硼烷是真正的催化活性物质。结果本文公开用于设计和使用显影等反应兆头P
• Desymmetrization of cyclic 1,3-diketones <i>via</i> Ir-catalyzed hydrogenation: an efficient approach to cyclic hydroxy ketones with a chiral quaternary carbon
  作者：Quan Gong、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c9sc01769k

  日期：——

  We herein report an efficient method to synthesize cyclic hydroxy ketones with a chiral quaternary center. Catalyzed by an Ir/f-ampha complex, cyclic α,α-disubstituted 1,3-diketones were hydrogenated, giving mono-reduced products with both high enantioselectivities and diastereoselectivities. In addition, CC and CC bonds could survive in this catalytic system. This method was applied in the preparation

  我们在此报告了一种合成具有手性季铵中心的环状羟基酮的有效方法。在 Ir/f-ampha 配合物的催化下，环状 α,α-二取代 1,3-二酮被氢化，得到具有高对映选择性和非对映选择性的单还原产物。此外，C C 和 C C 键可以在该催化体系中存活。该方法用于制备(+)-雌酮。在这种化学转化中没有观察到二醇。由于空间位阻，实现了对映异构体和非对映异构体的诱导。
• Catalytic Enantioselective Desymmetrizing Fischer Indolization through Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Biki Ghosh、Reena Balhara、Garima Jindal、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1002/anie.202017268

  日期：2021.4.12

  The first catalytic enantioselective Fischer indolization of prochiral diketones containing enantiotopic carbonyl groups is developed and shown to proceed through dynamic kinetic resolution (DKR). Catalyzed by the combination of a spirocyclic chiral phosphoric acid and ZnCl2 (Lewis acid assisted Brønsted acid), this direct approach combines 2,2‐disubstituted cyclopentane‐1,3‐diones with N‐protected

  包含对映体羰基的前手性二酮的第一个催化对映选择性菲舍尔吲哚化反应已经开发出来，并显示通过动态动力学拆分（DKR）进行。通过螺环手性磷酸和ZnCl 2（路易斯酸辅助的布朗斯台德酸）的组合催化，这种直接方法将2,2–二取代的环戊烷-1,3-二酮与N保护的苯肼结合起来，制得环戊[ b ]吲哚衍生物包含全碳四元立体中心，具有良好至出色的对映选择性。
• CuH-Catalyzed Enantioselective Desymmetrization of Cyclic 1,3-Diketones
  作者：Vaibhav B. Patil、Sandip B. Jadhav、Jagadeesh Babu Nanubolu、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03359

  日期：2022.11.11

  cyclopentane-1,3-diones to access cyclic 3-hydroxy ketones having an all-carbon quaternary center with high diastereoselectivity via hydrosilylation using PMHS as an inexpensive hydride source. This reaction displays high functional group tolerance including reducible alkyne, alkene, and ester groups with a broad substrate scope. The importance of chiral cyclic 3-hydroxy ketone building blocks was also demonstrated

  在此，我们报告了 CuH 催化的前手性环戊烷-1,3-二酮的不对称去对称化，使用 PMHS 作为廉价的氢化物源，通过氢化硅烷化反应获得具有全碳季中心和高非对映选择性的环状 3-羟基酮。该反应显示出高官能团耐受性，包括具有广泛底物范围的可还原炔烃、烯烃和酯基团。手性环状 3-羟基酮结构单元的重要性也通过 (-)-雌酮、毒柯烯烷 E 核心和稠合吲哚的合成得到证明。