methyl 2-acetyl-4-(4-fluorophenyl)-4-oxobutanoate | 1357391-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-acetyl-4-(4-fluorophenyl)-4-oxobutanoate
• CAS: 1357391-03-7
• 化学式: C₁₃H₁₃FO₄
• 分子量: 252.242
• InChiKey: KRKYWABZMQWZES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.78
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  60.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-acetyl-4-(4-fluorophenyl)-4-oxobutanoate 在 ammonium acetate 、 silica gel 作用下， 反应 1.33h， 以98%的产率得到5-(4-fluorophenyl)-2-methyl-1H-pyrrole-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  1,4-二酮和乙酸铵的红外热固相合成吡咯

  摘要：

  在硅胶存在下，通过红外辐射辅助的机械化学研磨，可以轻松地用乙酸铵胺化1,4-二酮。减少了浪费，节省了能源。J.杂环化​​学。（2012）。

  DOI：

  10.1002/jhet.744
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 、 2-溴-4'-氟苯乙酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以56%的产率得到methyl 2-acetyl-4-(4-fluorophenyl)-4-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  催化不对称Paal-Knorr反应高阻转选择性合成芳基吡咯

  摘要：

  首次开发了一种利用催化不对称 Paal-Knorr 反应获得对映体纯芳基吡咯的通用且有效的方法。以高产率获得了范围广泛的轴向手性芳基吡咯，具有良好到出色的对映选择性。成功的关键是使用包含路易斯酸和手性磷酸的联合酸催化系统来实现有效的对映控制。值得注意的是，在上述不对称反应中观察到了意想不到的对映选择性的溶剂依赖性反转。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b09634

文献信息

• Organocatalytic Atroposelective Synthesis of N−N Axially Chiral Indoles and Pyrroles by De Novo Ring Formation
  作者：Ke‐Wei Chen、Zhi‐Han Chen、Shuang Yang、Shu‐Fang Wu、Yu‐Chen Zhang、Feng Shi

  DOI：10.1002/anie.202116829

  日期：2022.4.19

  The first highly atroposelective construction of N−N axially chiral indole scaffolds was established via a new strategy of de novo ring formation, which is also applicable for the synthesis of N−N axially chiral bispyrroles. Such N−N axially chiral heterocycles can be converted into chiral organocatalysts. They may also display potent anticancer activity, thus offering new members of the N−N atropisomer

  通过从头形成环的新策略建立了第一个高度选择性的 N-N 轴向手性吲哚支架构建，该策略也适用于 N-N 轴向手性双吡咯的合成。这种NN轴向手性杂环可以转化为手性有机催化剂。它们还可能显示出有效的抗癌活性，从而为 N-N 阻转异构体家族的新成员提供了在合成和药物化学中具有前景的应用。
• Enantioselective Synthesis of N–N Amide–Pyrrole Atropisomers via Paal–Knorr Reaction
  作者：Yuanlin Wei、Fan Sun、Guofeng Li、ShiYu Xu、Ming Zhang、Liang Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03280

  日期：2024.3.29

  we present a highly efficient enantioselective synthesis of monoheteroaryl N–N atropisomers via an asymmetric Paal–Knorr reaction, affording a diverse array of N–N amide–pyrrole atropisomers with excellent enantioselectivities. Gram-scale synthesis and post-transformations of the product demonstrated the synthesis utility of this method. Racemization experiments confirmed the configurational stability

  单杂芳基 N-N 轴向手性化合物和手性五元芳基支架的催化不对称构建仍然具有挑战性。在此，我们通过不对称Paal-Knorr反应高效对映选择性合成单杂芳基N-N阻转异构体，提供了多种具有优异对映选择性的N-N酰胺-吡咯阻转异构体。产物的克级合成和后转化证明了该方法的合成实用性。外消旋化实验证实了这些 N-N 轴向手性产物的构型稳定性。这项研究不仅提供了第一个获得不对称单杂芳基 N-N 支架的从头环化实例，而且还提供了 N-N 阻转异构体家族的新成员，具有潜在的合成和医学应用。
• Synthesis of N–N Axially Chiral Pyrrolyl-oxoisoindolin via Isothiourea-Catalyzed Acylative Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Tong-Tong Wang、Jun Cao、Xin Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02031

  日期：2024.7.26

  The development of methods for the asymmetric synthesis of N–N axial chirality remains elusive and challenging. Here, we disclose a method for the construction of N–N axially chiral pyrrolyl-oxoisoindolins along with central chirality via the isothiourea (ITU)-catalyzed acylative dynamic kinetic resolution (DKR). Axial chirality was introduced into the acylative DKR of hemiaminals for the first time

  N-N 轴向手性的不对称合成方法的开发仍然难以捉摸且具有挑战性。在这里，我们公开了一种通过异硫脲（ITU）催化的酰化动态动力学拆分（DKR）构建具有中心手性的 N-N 轴向手性吡咯基-氧代异吲哚啉的方法。首次将轴向手性引入半缩醛胺的酰化 DKR 中。该方案条件温和，具有优异的产率和对映选择性。
• Medicinal chemical optimization of fluorescent pyrrole-based COX-2 probes
  作者：Sachin B. Wagh、Vladimir Maslivetc、James J. La Clair、Alexander Kornienko

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132990

  日期：2022.9