endo,endo-3-hydroxy-7-acetoxybicyclo[3.3.1]nonane | 282102-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: endo,endo-3-hydroxy-7-acetoxybicyclo[3.3.1]nonane
• 英文别名: 7-hydroxybicyclo[3.3.1]nonan-3-yl acetate
• CAS: 282102-19-6
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: DXNPDYJKNRHPPH-DTIDVZRVSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-82 °C
• 沸点：
  292.1±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.49
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo,endo-3-hydroxy-7-acetoxybicyclo[3.3.1]nonane 在 硫酸 作用下， 反应 1.0h， 以98%的产率得到2-oxaadamantane
  参考文献：
  名称：

  在Prins环化中寻找中间体：2-氧杂-5-金刚烷碳正离子†

  摘要：

  这 2-氧杂-5-金刚烷基碳阳离子4被证明是在几个S N 1取代反应中的可行中间体。但是，尝试通过NMR方法观察到各种前体形成4的尝试（对于1-金刚烷基阳离子5而言成功）失败了，这表明4不能在更长的时间尺度上存活。DFT计算表明，逆-Prins过程（β裂解，Grob断裂）可得到对映体1 R，5 R）- 和 （1 S，5 S）-7-亚甲基-2-氧杂双环[3.3.1] non-2-ene阳离子22是用于唯一现实的单分子退路4。在6-31G（d）基础集的情况下，B3LYP计算预测4比22更稳定11 kJ mol -1，并且将4和22隔离的势垒仅计算为15 kJ mol -1，因此快速平衡这些物种可能在实验室时间尺度上。讨论了这项研究对Prins环化机理的意义。

  DOI：

  10.1039/b921957a
• 作为产物：
  描述：

  2-Methyl-2-adamantanol 在 三氟过氧乙酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到endo,endo-3-hydroxy-7-acetoxybicyclo[3.3.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  三氟过氧乙酸在连续的学员重排中观察到稳定的碳正离子化

  摘要：

  在三氟过氧乙酸（TFPAA）中开发了金刚烷通过桥碳的选择性氧化裂解环。发现在桥基位置的甲基是取代基，其在Criegee重排过程中指导连续的氧插入笼结构中。在-25℃下观察到稳定的5-甲基-4，6-二氧杂双恶金刚烷-5-基阳离子的形成。稳定的碳鎓离子形成可控制进一步转化的选择性。水解导致内立的3-endo-3-hydroxy-7-acetoxybicyclo [3.3。1]壬烷。获得其单晶X射线结构。温度升高会导致5-甲基-4，6-二氧杂双恶金刚烷5-基阳离子去质子化为内3-三氟乙酰氧基双环[3.3.1] non-6-ene，在三氟乙酸（TFAA）中经过TFPAA进一步环氧化和酸性环过环化。所描述的反应可用作合成双环[3.3.1]壬烷和氧杂金刚烷衍生物的简便方法。讨论了为每个转换提出的机制，以及从头开始的理论计算的相关草酸盐结构的应变能和稳定能。

  DOI：

  10.1021/jo991745u