(2S,6S)-6-acetoxymethyl-2-(2-propyloxy)-2H-pyran-3(6H)-one | 114682-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2S,6S)-6-acetoxymethyl-2-(2-propyloxy)-2H-pyran-3(6H)-one
• 英文别名: 2-propyl 6-O-acetyl-3,4-dideoxy-α-D-glycero-hex-3-enopyranosid-2-ulose；[(2S,6S)-5-oxo-6-propan-2-yloxy-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 114682-33-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O₅
• 分子量: 228.245
• InChiKey: VCYVJPRIHDUSCW-ONGXEEELSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,6S)-6-acetoxymethyl-2-(2-propyloxy)-2H-pyran-3(6H)-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 2-Propyl 6-O-acetyl-3,4-dideoxy-α-D-glycero-hexopyranosid-2-ulose
  参考文献：
  名称：

  由d-半乳糖直接合成紫嘌呤C的衍生物

  摘要：

  紫胺胺C（1）是氨基糖苷抗生素庆大霉素C 1a的组成部分。的衍生物1是通过其2-乙酰氧基-3,4,6-三-从d半乳糖合成ø -乙酰基烯糖（3）。在SnCl 4存在下，化合物3用2-丙醇进行糖基化，双键两次成功地烯丙基重排，得到异丙基6 - O-乙酰基-3,4-二脱氧-α-d-甘油-hex-3-enopyranosid -2-ulose（7）。将化合物7氢化，并进行O-脱乙酰化，得到8。OH的8个自由基团被甲苯磺酰化和叠氮基取代，并且将所得酮糖的羰基官能团10与羟胺反应，得到E，Z -oximes（11，12）。硼烷对乙酸肟（13）的高度非对映选择性还原，这也降低了叠氮化物的官能度，生成了紫嘌呤胺C衍生物14（从3产率约40％）。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00083-4
• 作为产物：
  描述：

  [(2R,3R,4S)-3,4,5-triacetyloxy-6-bromooxan-2-yl]methyl acetate 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (2S,6S)-6-acetoxymethyl-2-(2-propyloxy)-2H-pyran-3(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  在N-碘琥珀酰亚胺的存在下，2-羟基糖基酯与醇的反应，立体选择性合成烷基3-脱氧己基-2-烯吡喃糖苷和3,4-二脱氧己基-3-烯吡喃糖苷-2-uloses的α端基异构体

  摘要：

  摘要2,3,4,6-四-O-乙酰基-1,5-脱水-阿拉伯-己糖-1-烯醇（1; 2-羟基葡糖四乙酸酯）与1.0-1.5 mol伯仲，或叔醇在乙腈中存在0.1–1.0 mol N-碘丁二酰亚胺（NIS）作为溶剂时，可以非常好的收率得到烷基3-deoxyhex-2-enopyranosides的α端基异构体。在四苯甲酸酯对应于1的情况下，反应进行得较慢，且收率较差。当1用较高浓度的2-丙醇处理时，反应副产物2-丙基6-O-乙酰基的比例增加产生了-3，4-二脱氧-α-d-甘油-己基-3-烯吡喃糖基-2-ulose（10）。当起始2-羟基乙酸乙酸酯具有lyxo构型时，更容易形成10这样的糖烯酮。因此，一步法制备了两种胆固醇基的α-hex-3-enopyranosid-2-ulose衍生物，并具有良好的收率。在所有这些反应中都观察到了形成α端基异构体的显着立体选择性。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80278-1

文献信息

• Enantiospecific synthesis of the sugar amino acid (2S,5S)-5-(aminomethyl)-tetrahydrofuran-2-carboxylic acid
  作者：María Laura Uhrig、Mario J. Simirgiotis、Oscar Varela

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.08.013

  日期：2010.10

  An enantiospecific synthesis of the tetrahydrofuran amino acid (2S,5S)-5-(aminomethyl)-tetrahydrofuran-2-carboxylic acid 1 is reported. The sugar enone 2-(S)-octyl 6-O-acetyl-3,4-dideoxy-α-d-glycero-hex-3-enopyranosid-2-ulose 2a, derived from galactose, was employed as a chiral precursor. The enone 2a was converted by chemical manipulation of the functional groups into the 6-azido-2-O-tosyl-3,4,6-

  据报道，对映体合成了四氢呋喃氨基酸（2 S，5 S）-5-（氨基甲基）-四氢呋喃-2-羧酸1。衍生自半乳糖的糖烯酮2-（S）-辛基6 - O-乙酰基-3,4-二脱氧-α-d-甘油-己基-3-烯吡喃糖苷-2-ulose 2a被用作手性前体。通过官能团的化学操作将烯酮2a转化成6-叠氮基-2- O-甲苯磺酰基-3,4,6-三苯氧基-双-赤型-己基-1,5-内酯9作为关键中间体。甲醇分解9甲苯磺酸酯的取代引起内酯的开放和C-5处羟基对C-2的攻击。该反应导致形成（2S，5S）-5-（叠氮甲基）-四氢呋喃-2-羧酸甲酯10的四氢呋喃环，该环很容易转化为1。该序列的总产率为35％，并且所有中间体和最终产物均已被充分表征。另外，已经确定了内酯9和靶分子1在溶液中的优先构象。
• Synthesis of non-glycosidic 4,6′-thioether-linked disaccharides as hydrolytically stable glycomimetics
  作者：María Laura Uhrig、László Szilágyi、Katalin E. Kövér、Oscar Varela

  DOI：10.1016/j.carres.2007.03.025

  日期：2007.9

  of the protecting groups of 8 by acid hydrolysis, formation of an 1,6-anhydro bridge was observed in the 3-deoxy-4-thiohexopyranose unit (10). The free non-glycosidic thioether-linked disaccharide 3-deoxy-4-S-(6-deoxy-alpha,beta-D-galactopyranos-6-yl)-4-thio-alpha,beta-D-xylo-h exopyranose (11) was obtained by acetolysis of 10 followed by O-deacetylation. A similar sequence starting from the enone

  将1,2：3,4-二-O-异亚丙基-6-硫代-α-D-半乳糖（2）迈克尔加成至2-丙基6-O-乙酰基-3,4-二脱氧-α-D-甘油-hex-3-enopyranosid-2-ulose（1）作为主要的非对映异构体，提供了2-丙基6-O-乙酰基-3-脱氧-4-S-（6-脱氧-1,2：3,4-二-O-异亚丙基-α-D-吡喃并吡喃半乳糖s-6-基）-4-硫代α-D-苏-吡喃并吡喃糖苷-2-果糖（3，产率91％）。还原3的羰基，然后进行O-脱乙酰基处理，以1：2的比例得到两个差向异构体7（α-D-lyxo）和8（α-D-xylo）。通过酸水解除去8的保护基时，在3-脱氧-4-硫代己吡喃糖单元（10）中观察到1，6-脱水桥的形成。游离的非糖苷硫醚连接的二糖3-deoxy-4-S-（6-deoxy-alpha，beta-D-galactopyranos-6-yl）-4-thio-alpha，β-D-x
• Michael Addition of Thiols to Sugar Enones. Synthesis of 3-Deoxy-4-Thiohexopyranosid-2-uloses as Key Precursors of 3-Deoxy- and C-2 Branched-Chain 4-Thiosugars
  作者：M. L. Uhrig、O. Varela

  DOI：10.1071/ch01200

  日期：——

  Benzyl and 2-propyl 6-O-acetyl-3,4-dideoxy-α -D-glycero-hex-3-enopyranosid-2-uloses (2) and (3) were readily prepared by the tin(IV) chloride-promoted glycosylation of glycal (1). The enone system of (2) and (3) underwent a highly diastereoselective Michael addition of thiols (ethanethiol, propane-2-thiol, and benzenemethanethiol) to afford the sulfur-containing hexopyranosid-2-ulose derivatives (4a-c) and (5a-c) in good yields. Sodium borohydride reduction of the carbonyl functionalities of (4b,c) and (5b) led to the corresponding 3-deoxy-4-thiohexopyranosides having the D-xylo (6b), (6c), and (8b) or the D-lyxo (7b), (7c), and (8c) configuration. Standard acetylation of these compounds gave the corresponding per-O-acetyl derivatives (10b), (10c), and (12b) and (11b), (11c), and (13b), useful for confirming all the previous configurational assignments by means of their 1H and 13C nuclear magnetic resonance spectra. Furthermore the 2-ulose (5b) proved to be a key intermediate for the synthesis of C-2 branched-chain 4-thiopyranosides, such as (16). The latter was synthesized by a good yielding ammonium acetate-catalysed Knoevenagel-type condensation of malononitrile with (5b).

  通过氯化锡（IV）促进糖醛（1）的糖基化，很容易制备出苄基和 2-丙基 6-O-乙酰基-3,4-二脱氧-α-D-甘油-己-3-烯吡喃糖苷-2-酮（2）和（3）。(2)和(3)的烯酮体系经过硫醇（乙硫醇、丙烷-2-硫醇和苯甲硫醇）的高度非对映选择性迈克尔加成反应，以良好的产率得到含硫六吡喃糖苷-2-酮衍生物(4a-c)和(5a-c)。硼氢化钠还原(4b,c)和(5b)的羰基官能团，可得到相应的 3-脱氧-4-硫代六吡喃糖苷，其构型为 D-氧代(6b)、(6c)和(8b)或 D-赖氧基(7b)、(7c)和(8c)。对这些化合物进行标准乙酰化可得到相应的过-O-乙酰基衍生物 (10b)、(10c) 和 (12b) 以及 (11b)、(11c) 和 (13b)。此外，事实证明 2-ulose (5b) 是合成 C-2 支链 4-thiopyranosides （如 (16)）的关键中间体。后者是通过丙二腈与 (5b) 在醋酸铵催化下进行克诺文纳格尔式缩合而合成的，产量很高。
• Two Straightforward Strategies for the Synthesis of Thiodisaccharides with a Furanose Unit as the Nonreducing End
  作者：Evangelina Repetto、Carla Marino、M. Laura Uhrig、Oscar Varela

  DOI：10.1002/ejoc.200700874

  日期：2008.1

  Thiodisaccharides having a 1-thiopentofuranose nonreducing end were synthesized by two routes starting from per-O-acylaldofuranoses with arabino, ribo, and xylo configurations. These glycosyl donors were converted into S-glycosyl isothiourea derivatives as precursors of 1-thiofuranose units, which were generated in situ and trapped by a sugar enone to produce, by Michael addition, the thioglycosidic

  具有 1-硫代戊呋喃糖非还原性末端的硫代二糖是通过两种途径合成的，从具有阿拉伯、核糖和木糖构型的 per-O-酰基醛基呋喃糖开始。这些糖基供体被转化为 S-糖基异硫脲衍生物作为 1-硫代呋喃糖单元的前体，其原位生成并被糖烯酮捕获，通过迈克尔加成产生硫糖苷键。或者，MoO2Cl2 促进的 6-硫糖衍生物的硫醇基团由过氧酰基呋喃糖进行糖基化，产生具有专属 1,2-反式非对映控制的硫二糖。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany , 2008)
• Sequential Norrish Type II Photoelimination and Intramolecular Aldol Cyclization of α-Diketones: Synthesis of Polyhydroxylated Cyclopentitols by Ring Contraction of Hexopyranose Carbohydrate Derivatives
  作者：Dimitri Alvarez-Dorta、Elisa I. León、Alan R. Kennedy、Angeles Martín、Inés Pérez-Martín、Concepción Riesco-Fagundo、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/chem.201301230

  日期：2013.7.29

  nono‐2,3‐diulose derivatives by irradiation with visible‐light initiates a sequential Norrish type II photoelimination and aldol cyclization process that finally gives polyfunctionalized cyclopentitols. The rearrangement has been confirmed by the isolation of stable acyclic photoenol intermediates that can be independently cyclized by a thermal 5‐(enolexo)‐exo‐trig uncatalyzed aldol reaction with high diastereoselectivity

  通过可见光辐照来激发壬基2,3-二糖衍生物的最里面的羰基，引发了顺序的Norrish II型光消除和醛醇环化过程，最终形成了多官能化的环戊醇。重排已被证实由稳定的无环photoenol中间体的分离，可以通过热5-（烯醇独立地环化外型） -外型- TRIG高非对映选择性的未催化醛醇缩合反应。在最后一步中，发现1,5-氢原子转移具有较大的氘动力学同位素效应，这似乎表明醛醇缩合反应是通过协调的周环机制进行的。由于已有各种构型的吡喃糖可供使用，因此该协议已用于研究吡喃糖环取代基对醛醇环化反应的非对映选择性的影响。与其他吡喃糖环收缩方法相比，不需要过渡金属试剂，只需使用可见光和适度加热（0至60°C）即可进行顺序重排。