tert-butyl (1S,2'R,4'S)-2-methyl-1-(4-methyl-5-oxotetrahydrofuran-2-yl)propylcarbamate | 326500-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: tert-butyl (1S,2'R,4'S)-2-methyl-1-(4-methyl-5-oxotetrahydrofuran-2-yl)propylcarbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[(1S)-2-methyl-1-[(2R,4S)-4-methyl-5-oxooxolan-2-yl]propyl]carbamate
• CAS: 326500-66-7
• 化学式: C₁₄H₂₅NO₄
• 分子量: 271.357
• InChiKey: RBUPHAIUPHUPPR-AXFHLTTASA-N

物化性质

• 熔点：
  60 °C
• 沸点：
  404.5±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  64.63
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1S,2'R,4'S)-2-methyl-1-(4-methyl-5-oxotetrahydrofuran-2-yl)propylcarbamate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到(3S,5R,1'S)-5-(1-amino-2-methylpropyl)-3-methyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Val-Ala二肽的羟基乙烯等位物5-氨基-4-羟基-2,6-二甲基庚酸的新合成

  摘要：

  由N -Boc L-缬氨酸的甲酯合成了标题化合物的两种立体异构体。最初，氨基酯通过膦酰基酮和Horner-Emmons与乙醛的烯化反应转变为α'-氨基α，β-不饱和酮。用二乙基氰化铝进行烯酮的氢氰化和官能团的转化，得到了被保护为恶唑烷或内酯的羟基氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01773-1
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (1S,3E)-1-isopropyl-2-oxopent-3-enylcarbamate 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 生成 tert-butyl (1S,2'R,4'S)-2-methyl-1-(4-methyl-5-oxotetrahydrofuran-2-yl)propylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Val-Ala二肽的羟基乙烯等位物5-氨基-4-羟基-2,6-二甲基庚酸的新合成

  摘要：

  由N -Boc L-缬氨酸的甲酯合成了标题化合物的两种立体异构体。最初，氨基酯通过膦酰基酮和Horner-Emmons与乙醛的烯化反应转变为α'-氨基α，β-不饱和酮。用二乙基氰化铝进行烯酮的氢氰化和官能团的转化，得到了被保护为恶唑烷或内酯的羟基氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01773-1

文献信息

• Val-Ala Dipeptide Isosteres by Hydrocyanation of α′-Amino α,β-Unsaturated Ketones − Control of Stereoselectivity by the N-Protecting Group
  作者：Fabio Benedetti、Federico Berti、Gianpiero Garau、Ivan Martinuzzi、Stefano Norbedo

  DOI：10.1002/ejoc.200200626

  日期：2003.5

  diastereoisomeric hydroxyethylene isosters of the Val-Ala dipeptide were synthesized from α,β-unsaturated ketones 1 derived from N-Boc- and N,N-dibenzyl-L-valine. The enones were hydrocyanated with diethylaluminum cyanide to give the corresponding β-cyano ketones with the stereoselectivity depending on the protecting group. N-Boc protected enone 1a gave a 1:1 mixture of anti and syn adducts 4a, 5a while the corresponding

  Val-Ala 二肽的三种非对映异构羟基亚乙基异构体是由衍生自 N-Boc- 和 N,N-二苄基-L-缬氨酸的 α,β-不饱和酮 1 合成的。烯酮用二乙基氰化铝氢氰化得到相应的β-氰基酮，其立体选择性取决于保护基团。N-Boc保护的烯酮1a产生反和顺加合物4a、5a的1:1混合物，而相应的N,N-二苄基化合物1c产生反、顺加合物4c、5c的6:1混合物。所得氰基酮的硼氢化物还原也受保护基团的控制，导致 N-Boc 和 N,N-二苄基化合物的立体选择性相反。如此获得的氰基醇在几个步骤中被转化成两个系列的Val-Ala二肽的对映体纯羟基亚乙基异构体。在第一个系列中，羟基和异构体的 N 端通过形成恶唑烷在内部受到保护；在第二个系列中，羟基和 C 端被保护为内酯。两个恶唑烷（28, 29），对应于syn,syn 和syn,anti 4-hydroxy-5-amino acid isosters，三个内酯（23-25），对应于syn