[(1S,3S,5S,6R,7S,8S,10S,11S,13R,16S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-chloro-7-hydroxy-7-(hydroxymethyl)-10-(2-methoxypropan-2-yloxy)-11,15,18,18-tetramethyl-12-oxo-3-phenyl-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-13-yl] acetate | 219780-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: [(1S,3S,5S,6R,7S,8S,10S,11S,13R,16S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-chloro-7-hydroxy-7-(hydroxymethyl)-10-(2-methoxypropan-2-yloxy)-11,15,18,18-tetramethyl-12-oxo-3-phenyl-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-13-yl] acetate
• CAS: 219780-91-3
• 化学式: C₃₉H₅₉ClO₁₀Si
• 分子量: 751.43
• InChiKey: SQPDXCNXAREPJR-GAIFETLXSA-N

物化性质

• 沸点：
  746.162±60.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.211±0.10 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.62
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  130
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S,3S,5S,6R,7S,8S,10S,11S,13R,16S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-chloro-7-hydroxy-7-(hydroxymethyl)-10-(2-methoxypropan-2-yloxy)-11,15,18,18-tetramethyl-12-oxo-3-phenyl-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-13-yl] acetate 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 氟化氢吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 70.83h， 生成 2’-TES-7-TROC-taxol
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439
• 作为产物：
  描述：

  [(1S,3S,5S,6S,8S,10S,11S,13R,16S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-chloro-10-(2-methoxypropan-2-yloxy)-11,15,18,18-tetramethyl-7-methylidene-12-oxo-3-phenyl-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-13-yl] acetate 在 吡啶 、 四氧化锇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以86%的产率得到[(1S,3S,5S,6R,7S,8S,10S,11S,13R,16S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-chloro-7-hydroxy-7-(hydroxymethyl)-10-(2-methoxypropan-2-yloxy)-11,15,18,18-tetramethyl-12-oxo-3-phenyl-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-13-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Taxol
  作者：Koichiro Morihira、Ryoma Hara、Shigeru Kawahara、Toshiyuki Nishimori、Nobuhito Nakamura、Hiroyuki Kusama、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ja9824932

  日期：1998.12.1