methyl (3aR,4S,6S,6aS)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate | 71508-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (3aR,4S,6S,6aS)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate
• 英文别名: methyl (3aS,4S,6S,6aR)-4-methoxy-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-6-carboxylate
• CAS: 71508-27-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₆
• 分子量: 232.233
• InChiKey: PVRAUNLTOQAVPR-AZRUVXNYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3aR,4S,6S,6aS)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate 在 Amberlite IR 120 H(+) 、 烯丙醇钠 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (2S,3R,4S,5S)-3,4-Dihydroxy-5-methoxy-tetrahydro-furan-2-carboxylic acid allyl ester
  参考文献：
  名称：

  Sigmatropic Rearrangement of Uronic Acid Derived Saccharide Allyl Ketene Acetals. A Study of Stereochemistry and Structural Limitations

  摘要：

  研究了具有呋喃糖苷结构的尿囊酸衍生物的烯丙基乙缩醛克莱森重排。在对映体起始材料的转化过程中，观察到的立体区分的可重复性得到了证实。从顺式戊烯基尿苷酸的主要反应产物的 X 射线结构数据来看，过渡态被证明优先采用椅子状几何结构。保护基团模式的改变导致总产率显著下降。使用δ-脱氧起始原料可以实现更大范围的变化，但同时也完全丧失了立体区分性。该反应首次应用于吡喃起始原料结构。葡萄糖构型化合物的转化仍未成功，但相应的半乳糖和 4-脱氧衍生物却出现了有趣的立体选择性。如果进一步将结构简化为 1,4-二脱氧吡喃环，这种立体选择性就会消失。不过，通过这种方法，可以大大提高产率。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3686
• 作为产物：
  描述：

  1-O-methyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopentoaldo-1,4-furanose 在 溴 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到methyl (3aR,4S,6S,6aS)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Tiacumicin A的全合成。Fidaxomicin（Tiacumicin B，Lipiarmycin A3）的全合成，中继合成和降解研究

  摘要：

  商业化大环内酯类抗生素非达米星是以高度收敛的方式合成的。该合成的显着特征包括β-选择性壬基甲酰化，β-选择性鼠李糖基化，闭环易位，Suzuki偶联和乙烯基Mukaiyama aldol反应。仔细选择保护基团和糖基化反应的微调导致了非达索霉素的首次全合成。另外，建立了非达索霉素的接替合成，其可以从天然材料获得方便保护的中间体以进行衍生化。介绍了相关同源物头孢菌素A的第一个全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00101

文献信息

• Total Synthesis of the Glycosylated Macrolide Antibiotic Fidaxomicin
  作者：Elias Kaufmann、Hiromu Hattori、Hideki Miyatake-Ondozabal、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01602

  日期：2015.7.17

  The first enantioselective total synthesis of fidaxomicin, also known as tiacumicin B or lipiarmycin A3, is reported. This novel glycosylated macrolide antibiotic is used in the clinic for the treatment of Clostridium difficile infections. Key features of the synthesis involve a rapid and high-yielding access to the noviose, rhamnose, and orsellinic acid precursors; the first example of a β-selective

  据报道，非达索霉素的第一种对映选择性全合成，也称为头孢菌素B或利比霉素A3。这种新型糖基化大环内酯类抗生素在临床上用于治疗艰难梭菌感染。合成的关键特征是快速而高产地获得了新戊酸酯，鼠李糖和奥数酸前体。β-选择性壬基化的第一个例子；高度功能化基材的有效Suzuki偶联；以及壬基化的二烯酸酯前体的闭环复分解反应。仔细选择保护基团可实现完全脱保护，从而获得完全合成的非达索霉素。