3-联苯-3-氧丙酸甲酯 | 677326-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-联苯-3-氧丙酸甲酯
• 英文名称: methyl 3-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-3-oxopropanoate
• 英文别名: Methyl 3-oxo-3-(2-phenylphenyl)propanoate
• CAS: 677326-71-5
• 化学式: C₁₆H₁₄O₃
• 分子量: 254.285
• InChiKey: HLMGQPAPKQKGIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.141±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-联苯-3-氧丙酸甲酯 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82 %的产率得到10-hydroxy-phenanthrene-9-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  TEMPO 介导的间断 6π 光环化邻位联芳基连接的 1,3-二羰基化合物生成 10-菲醇

  摘要：

  在本文中，我们提出了一个光诱导催化剂、无卤素和无碱 TEMPO 介导的间断 6π-光环化/脱氢芳构化邻位联芳基连接的 1,3-二羰基化合物用于制备 10-菲酚的示例。该反应涉及通过 1,3-二羰基化合物的 1,2-双自由基进行快速光环加成，然后使用 TEMPO 作为市售氧化剂而不是被 TEMPO 捕获以形成烷氧基胺产物，随后对 1,4-双自由基中间体进行脱氢芳构化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01316
• 作为产物：
  描述：

  2'-溴苯乙酮 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-联苯-3-氧丙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  光致氧化还原/钴催化的菲骨架上具有氢演化的C（sp 3）-H键官能化

  摘要：

  实现了在外部无氧化剂条件下通过C（sp 3）–H官能化合成菲骨架的光氧化还原策略的第一个例子。这种转化依赖于1,3-二羰基部分的酮-烯醇互变异构现象，即具有较低氧化电位的1,3-二羰基衍生物的烯醇形式可以通过激发的cri啶光催化剂活化。从底物上除去的电子和质子立即被钴肟催化剂捕获，从而以高至优异的产率专门提供了用于高度取代的10-菲基酚的-羰基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03665

文献信息

• Photoredox/Cobalt-Catalyzed C(sp³)–H Bond Functionalization toward Phenanthrene Skeletons with Hydrogen Evolution
  作者：Jia-Dong Guo、Xiu-Long Yang、Bin Chen、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03665

  日期：2020.12.18

  The first example of photoredox strategy for synthesis of phenanthrene skeletons through C(sp3)–H functionalization under external oxidant-free conditions is achieved. This transformation relies on the keto–enol tautomerism of 1,3 dicarbonyl moiety, i.e., the enol form of 1,3-dicarbonyl derivatives with relatively lower oxidation potential can be activated by the excited acridinium photocatalyst. The

  实现了在外部无氧化剂条件下通过C（sp 3）–H官能化合成菲骨架的光氧化还原策略的第一个例子。这种转化依赖于1,3-二羰基部分的酮-烯醇互变异构现象，即具有较低氧化电位的1,3-二羰基衍生物的烯醇形式可以通过激发的cri啶光催化剂活化。从底物上除去的电子和质子立即被钴肟催化剂捕获，从而以高至优异的产率专门提供了用于高度取代的10-菲基酚的-羰基。
• Synthesis of 10-Phenanthrenols <i>via</i> Photosensitized Triplet Energy Transfer, Photoinduced Electron Transfer, and Cobalt Catalysis
  作者：Jun-Li Li、Xiu-Long Yang、Shigang Shen、Xiaoying Niu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02182

  日期：2022.12.16

  external oxidant, and high-energy UV light. Here, we report a visible-light-driven photocatalyst/cobaloxime system composed of a photosensitized energy transfer reaction (PEnT) and photoinduced electron transfer reaction (PET) and with an interrupted 6π-photocyclization/dehydrogenative aromatization in one pot to synthesize 10-phenanthrenols. Preliminary mechanistic studies revealed that fac-Ir(ppy)3

  由于惰性氧化还原活性和高三重态能量，1,3-二羰基化合物的自由基化学通常需要预功能化底物、外部氧化剂和高能紫外光。在这里，我们报告了一种由光敏能量转移反应 (PEnT) 和光诱导电子转移反应 (PET) 组成的可见光驱动的光催化剂/钴肟系统，并在一锅中进行间断的 6π-光环化/脱氢芳构化以合成 10-菲酚. 初步机理研究表明，fac -Ir(ppy) 3对光环加成反应具有能量转移催化的双重作用：1,3-二羰基化合物的1,2-双自由基中间体和光氧化还原/钴肟催化脱氢芳构化1,4-双自由基而非串联反应中通过6π光环化的中间体。与以往公认的 1,3-二羰基化合物自由基化学不同，我们提供了一种在可见光催化下活化 1,3-二羰基化合物的新策略，为合成提供了一种具有极高原子经济性的新型环化策略10-菲酚。
• Visible-Light-Promoted 6π Photocyclization of <i>ortho</i>-Biaryl-Appended β-Ketoesters
  作者：Shen-Zhen Zhang、Shan-Shan Zhang、Jun-Li Li、Shigang Shen、Xiu-Long Yang、Xiaoying Niu

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00753

  日期：2023.7.7

  A photocatalyst- and additive-free visible-light-induced 6π-photocyclization of ortho-biaryl-appended β-ketoesters has been developed. Upon irradiation with visible light, substrates undergo 6-endo-trig cyclization/1,5-H shift to 9,10-dihydrophenanthren-9-ols with high efficiency and selectivity. The reaction proceeds via conrotatory ring closure followed by a suprafacial 1,5-hydrogen shift leading

  开发了一种不含光催化剂和添加剂的可见光诱导的邻联芳基附加 β-酮酯的 6π 光环化反应。在可见光照射下，底物进行 6- end -trig 环化/1,5-H 转变为 9,10-二氢菲-9-醇，具有高效率和选择性。该反应通过旋转闭环进行，随后进行表面1,5-氢转移，从而产生观察到的单反式融合产物。初步的机理研究揭示了双自由基中间体的 1,5-H 位移和系间窜越的可行性。
• <i>N</i>-Iodosuccinimide and dioxygen in an air-enabled synthesis of 10-phenanthrenols under sunlight
  作者：Jia-Dong Guo、Xiu-Long Yang、Bin Chen、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1039/d1gc02185k

  日期：——

  Using a catalytic amount of N-iodosuccinimide (NIS) in combination with O2 in air, an aerobic oxidative reaction was carried out to efficiently and scalably construct a series of 10-phenanthrenols under sunlight at room temperature. Mechanistic studies reveal that H2O2 generated in situ was responsible for the conversion of I2 to IOH as a potential initiator for later catalytic cycle.

  使用催化量的N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 与空气中的O 2结合，进行有氧氧化反应，以在室温下在阳光下有效且可扩展地构建一系列 10-菲酚。机理研究表明，原位产生的H 2 O 2负责将 I 2转化为 IOH，作为后期催化循环的潜在引发剂。
• TEMPO-Mediated Interrupted 6π-Photocyclization of <i>ortho</i>-Biaryl-Appended 1,3-Dicarbonyl Compounds toward 10-Phenanthrenols
  作者：Jun-Li Li、Zhao Yang、Shigang Shen、Xiu-Long Yang、Xiaoying Niu

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01316

  日期：2024.1.5

  halogen-, and base-free TEMPO-mediated interrupted 6π-photocyclization/dehydrogenative aromatization of ortho-biaryl-appended 1,3-dicarbonyl compounds for the preparation of 10-phenanthrenols. The reaction involves rapid photocycloaddition via a 1,2-biradical of 1,3-dicarbonyl compounds, followed by subsequent dehydrogenative aromatization of 1,4-biradical intermediates using TEMPO as the commercially available

  在本文中，我们提出了一个光诱导催化剂、无卤素和无碱 TEMPO 介导的间断 6π-光环化/脱氢芳构化邻位联芳基连接的 1,3-二羰基化合物用于制备 10-菲酚的示例。该反应涉及通过 1,3-二羰基化合物的 1,2-双自由基进行快速光环加成，然后使用 TEMPO 作为市售氧化剂而不是被 TEMPO 捕获以形成烷氧基胺产物，随后对 1,4-双自由基中间体进行脱氢芳构化。