1,3,6',7'-tetrahydro-1',4,5,6,8,9,9'-heptamethoxy-1,3-dioxospiro<2H-benzindene-2,8'-<8H>cyclopentisoquinoline>-3'-carboxaldehyde | 145222-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1,3,6',7'-tetrahydro-1',4,5,6,8,9,9'-heptamethoxy-1,3-dioxospiro<2H-benzindene-2,8'-<8H>cyclopentisoquinoline>-3'-carboxaldehyde
• 英文别名: 1,4',5',6',8',9,9'-heptamethoxy-1',3'-dioxospiro[6,7-dihydrocyclopenta[g]isoquinoline-8,2'-cyclopenta[b]naphthalene]-3-carbaldehyde
• CAS: 145222-98-6
• 化学式: C₃₂H₂₉NO₁₀
• 分子量: 587.583
• InChiKey: VDOBWVLBZZCDJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.52
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  128.71
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,6',7'-tetrahydro-1',4,5,6,8,9,9'-heptamethoxy-1,3-dioxospiro<2H-benzindene-2,8'-<8H>cyclopentisoquinoline>-3'-carboxaldehyde 在 三甲基氯硅烷 、 air 、 三溴化硼 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 74.17h， 生成 fredericamycin A
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (±)-fredericamycin A. Use of radical spirocyclization

  摘要：

  (±)-Fredericamycin A 1 的合成采用了硒化物 15 的 5-外向二元自由基闭合（方案 2），以及对高级中间体 22 进行选择性去甲基化和调整戊二烯侧链的立体化学的不寻常程序。

  DOI：

  10.1039/c39920001489
• 作为产物：
  描述：

  <3-<<<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>oxy>methyl>-7,8-dihydro-1,9-dimethoxy-6H-cyclopentisoquinolin-8-yl><1,4,5,6,8-pentamethoxy-3-(phenylethynyl)-2-naphthalenyl>methanone 在 吡啶 、 lead(IV) acetate 、 manganese(IV) oxide 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 air 、 三乙基硼 、 三苯基氢化锡 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 7.19h， 生成 1,3,6',7'-tetrahydro-1',4,5,6,8,9,9'-heptamethoxy-1,3-dioxospiro<2H-benzindene-2,8'-<8H>cyclopentisoquinoline>-3'-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (±)-fredericamycin A. Use of radical spirocyclization

  摘要：

  (±)-Fredericamycin A 1 的合成采用了硒化物 15 的 5-外向二元自由基闭合（方案 2），以及对高级中间体 22 进行选择性去甲基化和调整戊二烯侧链的立体化学的不寻常程序。

  DOI：

  10.1039/c39920001489

文献信息

• Further model studies related to fredericamycin A: Analogues in which ring C is expanded to six atoms, and an examination of the diastereoselectivity of radical spirocyclization
  作者：Derrick L.J. Clive、Xianglong Kong、Christine Chua Paul

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00245-1

  日期：1996.4

  The fredericamycin A analogues 5 and 23 were synthesized. A key step is the process of radical spirocyclization, and the diastereoselectivity of this reaction was studied with model compounds. In vitro tests showed that 23 was active against certain cell lines of colon and prostate cancer, while compound 5 was essentially inactive.

  合成了腓特烈霉素A类似物5和23。关键步骤是自由基螺环化的过程，并使用模型化合物研究了该反应的非对映选择性。体外测试表明，23对结肠癌和前列腺癌的某些细胞系具有活性，而化合物5本质上无活性。
• Total Synthesis of Crystalline (.+-.)-Fredericamycin A. Use of Radical Spirocyclization
  作者：Derrick L. J. Clive、Yong Tao、Ahmad Khodabocus、Yong-Jin Wu、A. Gaetan Angoh、Sharon M. Bennett、Christopher N. Boddy、Luc Bordeleau、Dorit Kellner

  DOI：10.1021/ja00104a009

  日期：1994.12

  Crystalline (+/-)-fredericamycin A (1) was synthesized using, as a key step, 5-exo-digonal radical closure of selenide 55. The selenide was generated from the corresponding ketone 54, itself assembled from two components: aldehyde 29 and bromonaphthalene 48. The product of the radical cyclization (56) was converted into spiro diketone 59, and the pentadienyl chain was then formed by a Wittig reaction. Selective deprotection of ring A was accompanied by isomerization of the diene system to the required E,E geometry, and treatment with boron tribromide, followed by aqueous hydrolysis in the presence of air, effected selective demethylation and oxidation to (+/-)-1. The radical spirocyclization used in this synthesis is a general method.