diethyl (bromoethynyl)phosphonate | 17753-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (bromoethynyl)phosphonate
• 英文别名: 1-Bromo-2-diethoxyphosphorylethyne
• CAS: 17753-46-7
• 化学式: C₆H₁₀BrO₃P
• 分子量: 241.021
• InChiKey: LQUBOMSEVPQIGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (bromoethynyl)phosphonate 在 potassium phosphate 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 diethyl [5-(N-isobutyl-4-methylphenylsulfonamido)-3-phenylisoxazol-4-yl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  N-磺酰基Ynamido-膦酸酯的合成：环加成的重要伙伴

  摘要：

  摘要 通过直接的铜催化的偶联反应，由磺酰胺和溴代炔基膦酸酯制备N-磺酰基ynamido-膦酸酯。以良好至优异的产率获得基材。后者是有价值的合作伙伴，可与腈氧化物反应，以高收率和独特的区域选择性形成异恶唑。 通过直接的铜催化的偶联反应，由磺酰胺和溴代炔基膦酸酯制备N-磺酰基ynamido-膦酸酯。以良好至优异的产率获得基材。后者是有价值的合作伙伴，可与腈氧化物反应，以高收率和独特的区域选择性形成异恶唑。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589042
• 作为产物：
  描述：

  [(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-phosphonic acid diethyl ester 在 cesium fluoride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.08h， 以494 mg的产率得到diethyl (bromoethynyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  N-磺酰基Ynamido-膦酸酯的合成：环加成的重要伙伴

  摘要：

  摘要 通过直接的铜催化的偶联反应，由磺酰胺和溴代炔基膦酸酯制备N-磺酰基ynamido-膦酸酯。以良好至优异的产率获得基材。后者是有价值的合作伙伴，可与腈氧化物反应，以高收率和独特的区域选择性形成异恶唑。 通过直接的铜催化的偶联反应，由磺酰胺和溴代炔基膦酸酯制备N-磺酰基ynamido-膦酸酯。以良好至优异的产率获得基材。后者是有价值的合作伙伴，可与腈氧化物反应，以高收率和独特的区域选择性形成异恶唑。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589042

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Cycloadditions of 1-Haloalkynes with Nitrile Oxides and Organic Azides: Synthesis of 4-Haloisoxazoles and 5-Halotriazoles
  作者：James S. Oakdale、Rakesh K. Sit、Valery V. Fokin

  DOI：10.1002/chem.201402559

  日期：2014.8.25

  (Cyclopentadienyl)(cyclooctadiene) ruthenium(II) chloride [CpRuCl(cod)] catalyzes the reaction between nitrile oxides and electronically deficient 1‐choro‐, 1‐bromo‐, and 1‐iodoalkynes leading to 4‐haloisoxazoles. Organic azides are also suitable 1,3‐dipoles, resulting in 5‐halo‐1,2,3‐triazoles. These air‐tolerant reactions can be performed at room temperature with 1.25 equivalents of the respective

  （环戊二烯基）（环辛二烯）氯化钌（II）[CpRuCl(cod)] 催化腈氧化物与电子缺陷的 1-氯-、1-溴-和 1-碘炔之间的反应，生成 4-卤代异恶唑。有机叠氮化物也是合适的 1,3-偶极子，产生 5-卤代-1,2,3-三唑。这些耐空气反应可以在室温下进行，相对于炔烃组分，相应的 1,3-偶极子为 1.25 当量。反应性 1-卤代炔烃包括丙炔酰胺、酯、酮和膦酸酯。卤化唑类产物的后官能化可以通过钯催化的交叉偶联反应和活性酰胺基团的操作来实现。用 [Cp*RuCl(cod)]（Cp*=五甲基环戊二烯基）观察到的催化缺乏归因于 Cp* 的空间需求（η 5 ‐C 5 Me 5 ) 配体与母体 Cp ( η 5 ‐C 5 H 5 ) 相比。[( η 5 ‐C 5 Me 4 CF 3 )RuCl(cod)]的低反应性支持了这一假设，它作为 Cp* 的等排模拟物和 Cp 的等电子类似物。
• General Cu-Catalyzed C_sp–S Coupling
  作者：Éric Godin、Jeffrey Santandrea、Antoine Caron、Shawn K. Collins

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02004

  日期：2020.8.7

  enabling the use of aryl-, alkyl-, and silyl-substituted alkynyl coupling partners (38 total examples, 50–99% yields). Importantly, the method enables the preparation of difficult-to-access bis-heteroatom-functionalized (S,S-, S,P-, and S,N-) alkynes.

  铜催化的巯基和溴代炔烃的交叉偶联提供了温和，快速和选择性的C sp -S偶联，具有广泛的应用范围，可使用芳基，烷基和甲硅烷基取代的炔基偶联剂（共38个实例，50 –99％的收益）。重要的是，该方法使得能够制备难以获得的双杂原子官能化的（S，S-，S，P-和S，N-）炔烃。
• Synthesis of Benzofurans and Benzoxazoles through a [3,3]-Sigmatropic Rearrangement: O–NHAc as a Multitasking Functional Group
  作者：Dingyuan Yan、Heming Jiang、Wenxue Sun、Wei Wei、Jing Zhao、Xinhao Zhang、Yun-Dong Wu

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00002

  日期：2019.8.16

  The synthesis of heterocycles relies heavily on diverse sigmatropic rearrangements triggered by the cleavage of X–Y (X, Y = C, O, N, S, I) bonds. However, a unified rearrangement approach for constructing heterocyclic libraries is highly desirable. Encouraged by computational analysis of [3,3]-sigmatropic rearrangements, we can now rapidly synthesize oxa-heterocycles by treating N-phenoxyacetamides

  杂环的合成在很大程度上取决于由X–Y（X，Y = C，O，N，S，I）键断裂引发的各种σ重排。然而，非常需要用于构建杂环文库的统一重排方法。通过对[3,3]-σ重排的计算分析的鼓励，我们现在可以通过使用包含sp杂化碳的化合物处理N-苯氧基乙酰胺（Ph-ONHAc）来快速合成氧杂杂环。该过程的普遍性可以通过天然产物（包括雌酮和批准的药物）的后期多元化来说明。实验和计算研究的组合表明，反应是通过类似Claisen的[3,3] -sigmatropic重排/环化过程进行的。
• Transferring Substituents from Alkynes to Furans and Pyrroles through Heteronorbornadienes as Intermediates: Synthesis of β-Substituted Pyrroles/Furans
  作者：Javier García-Domínguez、Marina Carranza、Edijs Jansons、Ana T. Carmona、Inmaculada Robina、Antonio J. Moreno-Vargas

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01145

  日期：2023.9.15

  synthetic intermediates for the preparation of 3/4-substituted (β-substituted) furans/pyrroles is presented. The method lies in the inverse electron demand Diels–Alder (iEDDA) cycloaddition between a substituted heteronorbornadiene and an electron-poor tetrazine followed by spontaneous fragmentation of the resulting cycloadduct via two retro-Diels–Alder (rDA) reactions affording a β-substituted furan/pyrrole

  介绍了 7-氧杂/氮杂降冰片二烯作为合成中间体用于制备 3/4-取代（β-取代）呋喃/吡咯的用途。该方法在于取代的异降冰片二烯和缺电子四嗪之间的逆电子需求狄尔斯-阿尔德（iEDDA）环加成，然后通过两个逆狄尔斯-阿尔德（rDA）反应将所得环加合物自发裂解，得到β-取代的呋喃/吡咯。在 29 种杂环的制备中探索了这种串联 iEDDA/rDA/rDA 反应的范围。还描述了直接从异降冰片二烯中间体的炔前体开始的一锅法。