methyl 6,6-dimethyl-7-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-ene-8-carboxylate | 1447811-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 6,6-dimethyl-7-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-ene-8-carboxylate
• CAS: 1447811-50-8
• 化学式: C₁₃H₁₇F₃O₇S
• 分子量: 374.335
• InChiKey: OGDFCBSSLCNFBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.84
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  88.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6,6-dimethyl-7-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-ene-8-carboxylate 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 copper(l) cyanide 、 L-Selectride 、 caesium carbonate 、 magnesium 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 1,2-二溴乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 93.55h， 生成 (2'R,4'S,11a'S)-2'-hydroxy-4',10',10'-trimethyl-1',2',3',4',7',8',11',11a'-octahydrospiro[[1,3]dioxolane-2,9'-pyrido[1,2-b]isoquinolin]-6'(10'H)-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Citrinadin A的对映选择性全合成及其立体化学结构的修正

  摘要：

  (-)-citrinadin A 的第一个对映选择性全合成是通过 20 个步骤从市售材料通过最小化再官能化和保护/脱保护操作的方法完成的。该合成的基石是将二烯醇盐不对称地加成到手性吡啶鎓盐中以设置初始手性中心。一系列底物控制的反应，包括高度立体选择性环氧化/开环序列和吲哚的氧化重排以提供螺吲哚，然后用于在 (-)-citrinadin A 的五环核心中建立剩余的立体中心。 citrinadin A 的成功合成导致了citrinadin 核心亚结构立体化学结构的修订。

  DOI：

  10.1021/ja405547f
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-环己烷二酮 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hydride 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 methyl 6,6-dimethyl-7-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-ene-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Citrinadin A的对映选择性全合成及其立体化学结构的修正

  摘要：

  (-)-citrinadin A 的第一个对映选择性全合成是通过 20 个步骤从市售材料通过最小化再官能化和保护/脱保护操作的方法完成的。该合成的基石是将二烯醇盐不对称地加成到手性吡啶鎓盐中以设置初始手性中心。一系列底物控制的反应，包括高度立体选择性环氧化/开环序列和吲哚的氧化重排以提供螺吲哚，然后用于在 (-)-citrinadin A 的五环核心中建立剩余的立体中心。 citrinadin A 的成功合成导致了citrinadin 核心亚结构立体化学结构的修订。

  DOI：

  10.1021/ja405547f

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of Citrinadins A and B. Stereochemical Revision of Their Assigned Structures
  作者：Zhiguo Bian、Christopher C. Marvin、Martin Pettersson、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ja5074646

  日期：2014.10.8

  center. The absolute stereochemistry of this key center was then relayed by a sequence of substrate-controlled reactions, including a highly stereoselective epoxidation/ring opening sequence and an oxidative rearrangement of an indole to furnish a spirooxindole to establish the remaining stereocenters in the pentacyclic core of the citrinadins. An early stage intermediate in the synthesis of (−)-citrinadin

  描述了从市售起始材料分别仅需要 20 和 21 个步骤即可简洁、对映选择性地全合成 (−)-citrinadin A 和 (+)-citrinadin B。我们的策略最大限度地减少了再官能化和保护/脱保护操作，其特点是在手性吡啶鎓盐中通过高度非对映选择性、插烯曼尼希加成二烯醇盐来设置第一个手性中心。然后通过一系列底物控制的反应来传递该关键中心的绝对立体化学，包括高度立体选择性的环氧化/开环序列和吲哚的氧化重排以提供螺吲哚，从而在五环核心中建立剩余的立体中心。橘霉素。(−)-citrinadin A 合成的早期中间体被脱氧，生成脱羟基化合物，通过与制备 (−)-citrinadin A 相同的反应序列，将其精制为 (+)-citrinadin B。 (−)-citrinadin A 和 (+)-citrinadin B 的简明合成导致了它们立体化学结构的修改。
• Synthetic Studies toward the Citrinadin A and B Core Architecture
  作者：Devon A. Mundal、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/ol402177a

  日期：2013.10.4

  The core architecture of the citrinadin alkaloids has been prepared in racemic form by utilizing a strategy that exploits the alkylation of 2-methoxypyridines. An initially planned indolizidine to quinolizidine transformation to build the D/E rings was unsuccessful. Success was ultimately gained by a direct alkylation to establish the citrinadin core architecture.