p-MeO-(C₆H₄)CH₂OSi(OEt)₃ | 122205-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: p-MeO-(C₆H₄)CH₂OSi(OEt)₃
• 英文别名: triethyl (4-methoxyphenyl)methyl silicate
• CAS: 122205-40-7
• 化学式: C₁₄H₂₄O₅Si
• 分子量: 300.427
• InChiKey: RBRDVSWRFCFPMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  122-126 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.036±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-MeO-(C₆H₄)CH₂OSi(OEt)₃ 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 4-甲氧基苄醇
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-三唑衍生的钳型中离子卡宾铁络合物 (II)：通过与氢硅烷和碱的协同反应实现芳香醛的羰基消除和氢化硅烷化

  摘要：

  合成了带有 1,2,3-三唑-5-亚基的铁络合物，并将其应用于与氢硅烷的反应以及芳香酮和醛的均相催化氢化硅烷化反应。将游离卡宾添加到 Fe(CO) 4 Br 2溶液中会产生八面体、抗磁性和阳离子铁 ( II ) 络合物 [Fe(1,2,3-triazolylidene)(CO) 2 Br] +。二羰基络合物的热解消除了两个 CO 配体，形成顺磁性四配位络合物。使用 DFT 计算的理论研究表明，在配体消除过程中，自旋状态从单线态变为五线态。使用 MIC-iron 对苯乙酮和苯甲醛衍生物进行氢化硅烷化反应的研究（II) 溴化物表明碱对于催化过程中有效转化的重要性。提出了在 KO t Bu 和 HSi(OEt) 3存在下，可能发生在氢化硅烷化初始过程中的 MIC-铁( II ) 溴化物的溴化物-氢化物交换反应、金属转移反应，并得到了理论研究的支持.

  DOI：

  10.1039/d2dt03617g
• 作为产物：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 4-甲氧基苯甲醛 在 二溴四羰基铁 、 4,4'-(pyridine-2,6'-diyl)bis((2,6-diisopropylphenyl)-1H-1,2,3-triazol-3-ium) tetrafluoroborate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 p-MeO-(C₆H₄)CH₂OSi(OEt)₃
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-三唑衍生的钳型中离子卡宾铁络合物 (II)：通过与氢硅烷和碱的协同反应实现芳香醛的羰基消除和氢化硅烷化

  摘要：

  合成了带有 1,2,3-三唑-5-亚基的铁络合物，并将其应用于与氢硅烷的反应以及芳香酮和醛的均相催化氢化硅烷化反应。将游离卡宾添加到 Fe(CO) 4 Br 2溶液中会产生八面体、抗磁性和阳离子铁 ( II ) 络合物 [Fe(1,2,3-triazolylidene)(CO) 2 Br] +。二羰基络合物的热解消除了两个 CO 配体，形成顺磁性四配位络合物。使用 DFT 计算的理论研究表明，在配体消除过程中，自旋状态从单线态变为五线态。使用 MIC-iron 对苯乙酮和苯甲醛衍生物进行氢化硅烷化反应的研究（II) 溴化物表明碱对于催化过程中有效转化的重要性。提出了在 KO t Bu 和 HSi(OEt) 3存在下，可能发生在氢化硅烷化初始过程中的 MIC-铁( II ) 溴化物的溴化物-氢化物交换反应、金属转移反应，并得到了理论研究的支持.

  DOI：

  10.1039/d2dt03617g

文献信息

• New Zinc Catalyst for Hydrosilylation of Carbonyl Compounds
  作者：Iryna D. Alshakova、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1055/s-0037-1611824

  日期：2019.9

  bonds, and thus can be useful for the synthesis of allylic alcohols from α,β-unsaturated aldehydes and ketones. A new zinc complex was synthesized and applied in the catalytic hydrosilylation of carbonyl compounds. Optimization of the reaction conditions showed that the presence a substoichiometric amount of methanol accelerates the process significantly. The reaction can proceed at very low catalyst

  抽象的 合成了一种新的锌配合物，并将其应用于羰基化合物的催化硅氢加成反应。反应条件的优化表明，亚化学计量的甲醇的存在显着加速了该过程。该反应可以在温和的反应条件下以非常低的催化剂负载量（低至0.1 mol％）进行。该反应容许存在C ＝ C键，因此可用于由α，β-不饱和醛和酮合成烯丙基醇。 合成了一种新的锌配合物，并将其应用于羰基化合物的催化硅氢加成反应。反应条件的优化表明，亚化学计量的甲醇的存在显着加速了该过程。该反应可以在温和的反应条件下以非常低的催化剂负载量（低至0.1 mol％）进行。该反应容许存在C ＝ C键，因此可用于由α，β-不饱和醛和酮合成烯丙基醇。
• Synthesis of silyl iron hydride <i>via</i> Si–H activation and its dual catalytic application in the hydrosilylation of carbonyl compounds and dehydration of benzamides
  作者：Shishuai Ren、Shangqing Xie、Tingting Zheng、Yangyang Wang、Shilu Xu、Benjing Xue、Xiaoyan Li、Hongjian Sun、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1039/c8dt00289d

  日期：——

  The hydrido silyl iron complex (o-Ph2PC6H4SiMe2)Fe(PMe3)3H (2) was obtained via the activation of the Si–H bond of the bidentate silyl ligand o-Ph2P(C6H4)SiMe2H (1) by Fe(PMe3)4. 2 showed good to excellent catalytic activity in both the reduction of aldehydes/ketones and the dehydration of benzamide. In addition, with complex 2 as a catalyst, α,β-unsaturated carbonyls could be selectively reduced to

  氢化硅烷基铁络合物（o -Ph 2 PC 6 H 4 SiMe 2）Fe（PMe 3）3 H（2）是通过激活双齿甲硅烷基配体o -Ph 2 P（C）的Si–H键而获得的Fe（PMe 3）4形成6 H 4）SiMe 2 H（1）。图2在醛/酮的还原和苯甲酰胺的脱水中均显示出良好至优异的催化活性。另外，带复数2作为催化剂，α，β-不饱和羰基可以选择性地还原为相应的α，β-不饱和醇。提出了2的形成机理和催化脱水过程，并进行了部分实验验证。
• Syntheses of hydrido selenophenolato iron(II) complexes and their catalytic application in hydrosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Yangyang Wang、Shishuai Ren、Wenbo Zhang、Benjing Xue、Xinghao Qi、Hongjian Sun、Xiaoyan Li、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1016/j.catcom.2018.06.015

  日期：2018.9

  for this process. Furthermore, α,β-unsaturated alcohols could be obtained from the selective reduction reactions of the corresponding α,β-unsaturated carbonyls catalyzed by hydrido iron(II) complex 5. This catalytic system has good tolerance for some common groups but it is easy to reduce the nitro group to an amino group. The experiments indicate that the chemoselectivity for this catalytic system is

  三种新颖的硒代酚醛氢化铁（II）配合物[顺式-（H）（SeAr）Fe（PMe 3）4 ]（4–6）（Ar = C 6 H 5（4），p -MeOC 6 H 4（5）和ö -MeC 6 ħ 4（6））至铁（PME的反应制备3）4与selenophenols ArSeH（1-3经由硒-H活化）。铁络合物氢基4，5和6可以催化醛和酮的氢化硅烷化。其中络合物5是该方法的最佳催化剂。此外，由氢化铁（II）配合物5催化的相应α，β-不饱和羰基的选择性还原反应可以得到α，β-不饱和醇。该催化体系对某些常见基团具有良好的耐受性，但易于将硝基还原为氨基。实验表明，该催化体系的化学选择性为CHO> NO 2 > C（O）CH 3。通过X射线衍射确定6的晶体结构。
• Synthesis and catalytic activity of N‐heterocyclic silylene (NHSi) iron (II) hydride for hydrosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Xinyu Du、Xinghao Qi、Kai Li、Xiaoyan Li、Hongjian Sun、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1002/aoc.6286

  日期：2021.8

  (sp3)−H bond. It was found that complex 1 exhibited excellent catalytic activity for hydrosilylation of aldehydes and ketones. The catalytic system showed good tolerance and catalytic activity for the substrates with different functional groups on the benzene ring. It is worth mentioning that, the experimental results showed that both ketones and aldehydes could be reduced in good to excellent yields under

  通过C (sp 3 )-H 键活化与零价铁配合物Fe (PMe 3 ) 4合成了一种新型亚甲硅烷负载的氢化铁[Si, C]FeH (PMe 3 ) 3 ( 1 ) 。通过光谱方法和单晶 X 射线衍射分析对配合物1进行了充分表征。据我们所知，1是第一个通过活化 C (sp 3 )-H 键产生的基于甲硅烷基的氢化螯合铁络合物的例子。发现复杂1对醛和酮的氢化硅烷化表现出优异的催化活性。该催化体系对苯环上不同官能团的底物表现出良好的耐受性和催化活性。值得一提的是，实验结果表明，在相同的催化条件下，酮类和醛类均能以良好的收率被还原。根据实验和文献报道，提出了一种可能的催化机制。
• Iron Hydride Complexes Bearing Phosphinite-Based Pincer Ligands: Synthesis, Reactivity, and Catalytic Application in Hydrosilylation Reactions
  作者：Papri Bhattacharya、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1021/om2005589

  日期：2011.9.12

  bis(phosphinite) ligands 1,3-(R2PO)2C6H4 (R = iPr and Ph) with Fe(PMe3)4 furnishes iron POCOP-pincer hydride complexes [2,6-(R2PO)2C6H3]Fe(H)(PMe3)2 (R = iPr, 1a; R = Ph, 1b) with two PMe3cis to each other. The isopropyl complex 1a undergoes ligand substitution upon mixing with CO to give [2,6-(iPr2PO)2C6H3]Fe(H)(PMe3)(CO). The kinetic product (2a) of this process contains a CO ligand trans to the hydride

  用Fe（PMe 3）4处理间苯二酚衍生的双（次膦酸酯）配体1,3-（R 2 PO）2 C 6 H 4（R = i Pr和Ph）提供铁POCOP-钳式氢化物络合物[2,6 -（R 2 PO）2 C 6 H 3 ] Fe（H）（PMe 3）2（R = i Pr，1a ; R = Ph，1b），两个PMe 3彼此顺式。异丙基配合物1a与CO混合后进行配体取代，得到[2,6-（i Pr2 PO）2 C 6 H 3 ] Fe（H）（PMe 3）（CO）。该过程的动力学产物（2a）包含反过来为氢化物的CO配体，而热力学产物（2a'）具有氢化物为顺式的CO配体。CO在2a中置换PMe 3在高温下进行，导致形成[2,6-（i Pr 2 PO）2 C 6 H 3 ] Fe（H）（CO）2（3a）。这些新型的POCOP铁-夹杂物氢化铁络合物催化具有不同官能团的醛和酮的氢化硅烷化反应，而1a是该过程中最有效的催