3-苯基-1-氧杂环丁烷 | 10317-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-苯基-1-氧杂环丁烷
• 中文别名: 3-苯基氧杂环丁烷
• 英文名称: 3-phenyloxetane
• CAS: 10317-13-2
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 134.178
• InChiKey: ROAGGVYFIYBKOY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  55-56℃
• 沸点：
  82-85℃ (4 Torr)
• 密度：
  1.052 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，密封，干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-苯基-1-氧杂环丁烷 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 aluminum;2-[[bis[(3,5-ditert-butyl-2-oxidophenyl)methyl]amino]methyl]-4,6-ditert-butylphenolate;oxolane 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 水 、 乙腈 、 丁酮 为溶剂， 75.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 29.0h， 生成 3-羟基-2-氨基甲酸苯丙酯
  参考文献：
  名称：

  催化一锅氧杂环丁烷到氨基甲酸酯的转化：药物相关分子的形式合成

  摘要：

  氧杂环丁烷是药物相关合成中的多功能构建基块，可诱导性能调节作用。尽管相关的氧杂环丁烷广泛用于与二氧化碳（CO 2）偶联的化学反应中，以提供增值的商品化学品，但是尽管这些四元杂环的合成取得了新进展，但氧杂环丁烷/ CO 2的偶联仍然极为有限。在这里，我们报告了一种有效的单锅三组分反应（3CR）策略，用于偶联（取代的）氧杂环丁烷，胺和CO 2可以提供具有出色的化学选择性和高收率的各种功能化氨基甲酸酯。该过程由铝基催化剂在相对温和的条件下介导，并且已开发的催化方法可用于两种药学上相关的氨基甲酸酯的正式合成，其中3CR是关键步骤。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500895
• 作为产物：
  描述：

  苯硼酸频哪醇酯 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 2-phenyl-2-(triethylsilyldioxy)propane 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-苯基-1-氧杂环丁烷
  参考文献：
  名称：

  结合卤素原子转移 (XAT) 和铜催化用于烷基碘和有机硼的模块化 Suzuki-Miyaura 型交叉偶联

  摘要：

  我们在这里报告了一种机制上不同的方法来实现烷基碘和芳基有机硼之间的 Suzuki-Miyaura 型交叉偶联。该过程需要铜催化剂，但与以前基于钯和镍系统的方法相比，它不使用金属来活化烷基亲电试剂。相反，该策略利用 α-氨基烷基自由基的卤素原子转移能力将仲烷基碘转化为相应的烷基自由基，然后与芳基、乙烯基、炔基、苄基和硼酸烯丙酯物质偶联。这些新颖的偶联反应具有简单的设置和条件（室温下 1 小时），并有助于获得制药行业所针对的特权基序。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12649

文献信息

• Silylation reactions on nanoporous gold <i>via</i> homolytic Si–H activation of silanes
  作者：Hongbo Li、Huifang Guo、Zhiwen Li、Cai Wu、Jing Li、Chunliang Zhao、Shuangxi Guo、Yi Ding、Wei He、Yadong Li

  DOI：10.1039/c8sc01427b

  日期：——

  hydrogenation reactions. Herein we discovered homolytic activation of Si–H bonds on the surface of nanoporous gold (NPG), forming hydrogen radicals and [Au]–[Si] intermediates. By virtue of this new reactivity, we achieved highly selective mono and sequential alcoholysis of dihydrosilane. In addition, the amphiphilic nature of the [Au]–[Si] intermediate allows for a new bis-silylation reaction of cyclic ethers

  Si–H键活化是一个重要的过程，涉及许多有用的合成应用，包括甲硅烷基化和转移氢化反应。在这里，我们发现了纳米多孔金（NPG）表面上Si–H键的均质活化，形成氢自由基和[Au] – [Si]中间体。通过这种新的反应性，我们实现了对二氢硅烷的高选择性单醇和连续醇解。此外，[Au]-[Si]中间体的两亲性质允许环状醚发生新的双甲硅烷基化反应。目前的工作表明，纳米催化剂的表面反应性可能为新的反应发现提供令人兴奋的机会。
• Catalytic Enantioselective Intermolecular Desymmetrization of 3-Substituted Oxetanes
  作者：Zhaobin Wang、Zhilong Chen、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201300188

  日期：2013.6.24

  ring‐opening process features low catalyst loading, mild reaction conditions, broad functional group compatibility, high enantioselectivity, and the capability to generate chiral quaternary centers. The highly functionalized desymmetrization products are versatile chiral building blocks in organic synthesis.

  拧出：标题反应在手性布朗斯台德酸催化剂的存在下进行。这种高效的开环过程具有催化剂负载低，反应条件温和，官能团相容性广，对映选择性高以及生成手性四元中心的能力。高度功能化的去对称化产物是有机合成中的多功能手性构建基块。
• Highly Enantioselective, Hydrogen-Bond-Donor Catalyzed Additions to Oxetanes
  作者：Daniel A. Strassfeld、Zachary K. Wickens、Elias Picazo、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.0c03991

  日期：2020.5.20

  addition of trimethylsilyl bromide (TMSBr) to a broad variety of 3-substituted and 3,3-disubstituted oxetanes. The reaction provides direct and gen-eral access to synthetically valuable 1,3-bromohydrin building blocks from easily accessed achiral precursors. The products are readily elaborated both by nucleophilic substitution and through transition-metal-catalyzed cross-coupling reactions. The enantioselective

  精确设计的手性方酰胺衍生物可促进三甲基溴硅烷 (TMSBr) 与多种 3-取代和 3,3-二取代氧杂环丁烷的高度对映选择性加成。该反应提供了从容易获得的非手性前体中直接、普遍地获得具有合成价值的 1,3-溴醇结构单元的方法。该产物很容易通过亲核取代和过渡金属催化的交叉偶联反应来制备。对映选择性催化氧杂环丁烷开环被用作 pretomanid 的三步克级合成的一部分，pretomanid 是最近批准的用于治疗多重耐药结核病的药物。重原子动力学同位素效应（KIE）研究与溴化物从氢键供体（HBD）催化剂到活化氧杂环丁烷的对映体测定一致。虽然溴离子的亲核性预计会因与 HBD 结合而减弱，但通过阴离子抽象增强 TMSBr 试剂的路易斯酸度可实现总体速率加速。
• Regiodivergent Hydroborative Ring Opening of Epoxides via Selective C–O Bond Activation
  作者：Marc Magre、Eva Paffenholz、Bholanath Maity、Luigi Cavallo、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/jacs.0c05917

  日期：2020.8.19

  A magnesium-catalyzed regiodivergent C–O bond cleavage protocol is presented. Readily available magnesium catalysts achieve the selective hydroboration of a wide range of epoxides and oxetanes yielding secondary and tertiary alcohols in excellent yields and regioselectivities. Experimental mechanistic investigations and DFT calculations provide insight into the unexpected regiodivergence and explain

  提出了镁催化的区域发散 C-O 键裂解方案。容易获得的镁催化剂实现了多种环氧化物和氧杂环丁烷的选择性硼氢化反应，以优异的产率和区域选择性得到仲醇和叔醇。实验机理研究和 DFT 计算提供了对意外区域发散的洞察，并解释了 C-O 键活化和产物形成的不同机制。
• The reaction of 3-substituted oxetanes with nitric acid in dichloromethane
  作者：Kevin A. Hylands、Roy B. Moodie

  DOI：10.1039/a607257g

  日期：——

  The reactions of 3-phenyloxetane 1, 3-(4-nitrophenyl)oxetane 5 and 3,3-pentamethyleneoxetane 7 with nitric acid in dichloromethane or trichloromethane under anhydrous conditions have been investigated. Quantitative conversion to 2-substituted propane-1,3-diol dinitrates occurs. Compound 1 reacts initially by a mixture of ortho- and para-aromatic nitration and oxetane ring-opening. Aromatic nitrations of 1 and 1,4-dichlorobenzene, the former reacting through its majority hydrogen-bonded complexed form, are approximately sixth order in nitric acid and proceed at a comparable rate. The oxetane ring-opening reactions are approximately second order in nitric acid except in the case of 3-(2-nitrophenyl)oxetane 3, where there is evidence of intramolecular catalysis by the nitro group.

  在无水条件下，3-苯基环氧乙烷1、3-(4-硝基苯基)环氧乙烷5和3,3-戊二烯基环氧乙烷7与硝酸在二氯甲烷或三氯甲烷中的反应已被研究。它们均完全转化为2-取代丙烷-1,3-二硝酸酯。化合物1的反应首先是通过苯环邻位和对位的硝化和环氧环的开环。1和1,4-二氯苯的苯环硝化反应，前者通过其主要氢键络合形式进行，硝酸浓度对反应速率的依赖约为六级，且反应速率相近。环氧环开环反应对硝酸的依赖约为二级，除了3-(2-硝基苯基)环氧乙烷3，其硝基基团显示出分子内催化作用的证据。