[(1R,2S,5S,6R,7R,8R,11S)-7-hydroxy-6-methyl-10-oxo-11-propan-2-yl-9-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-5-yl]methyl methanesulfonate | 187986-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: [(1R,2S,5S,6R,7R,8R,11S)-7-hydroxy-6-methyl-10-oxo-11-propan-2-yl-9-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-5-yl]methyl methanesulfonate
• CAS: 187986-31-8
• 化学式: C₁₆H₂₆O₆S
• 分子量: 346.445
• InChiKey: XTMHBKNZYKFLLI-BFOOUCAISA-N

物化性质

• 沸点：
  542.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.266±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.18
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,2S,5S,6R,7R,8R,11S)-7-hydroxy-6-methyl-10-oxo-11-propan-2-yl-9-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-5-yl]methyl methanesulfonate 在 sodium azide 、 18-冠醚-6 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 以80%的产率得到(1R,2S,5S,6R,7R,8R,11S)-5-(azidomethyl)-7-hydroxy-6-methyl-11-propan-2-yl-9-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-10-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-石斛碱通过α-羰基自由基环化的全合成

  摘要：

  基于 α-羰基自由基环化反应实现对映体纯 (-)-石斛碱 (1) 的有效全合成。(S)-carvotanacetone (6) 在五个步骤中被转化为双环乙缩醛-烯酮 4。CuI 介导的 4-(三甲基甲硅烷基)-3-丁炔基氯化镁与 4 的共轭加成，然后用 TMSCl 处理，得到三甲基甲硅烷基烯醇醚 10。10 用 NaI 和 m-CPBA 碘化得到碘酮 3。3 的分子内自由基环化，用Bu3SnH 和 AIBN，提供三环酮 2。去除 2 的 TMS 基团并用 m-CPBA 和 BF3 醚合物氧化所得环状缩醛 12 得到过氧化合物 13。化合物 13 用 DBU 处理得到内酯 14。14 的硼氢化用碱性 H2O2 氧化得到二醇 17。

  DOI：

  10.1021/ja9643432
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5R,7R,8S)-8-isopropyl-7-methoxy-3-methyl-6-oxabicyclo[3.2.1]oct-2-en-4-one 在 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 偶氮二异丁腈 、 dimethyl sulfide borane 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 三乙胺 、 苯 为溶剂， 反应 24.16h， 生成 [(1R,2S,5S,6R,7R,8R,11S)-7-hydroxy-6-methyl-10-oxo-11-propan-2-yl-9-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-5-yl]methyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  (-)-石斛碱通过α-羰基自由基环化的全合成

  摘要：

  基于 α-羰基自由基环化反应实现对映体纯 (-)-石斛碱 (1) 的有效全合成。(S)-carvotanacetone (6) 在五个步骤中被转化为双环乙缩醛-烯酮 4。CuI 介导的 4-(三甲基甲硅烷基)-3-丁炔基氯化镁与 4 的共轭加成，然后用 TMSCl 处理，得到三甲基甲硅烷基烯醇醚 10。10 用 NaI 和 m-CPBA 碘化得到碘酮 3。3 的分子内自由基环化，用Bu3SnH 和 AIBN，提供三环酮 2。去除 2 的 TMS 基团并用 m-CPBA 和 BF3 醚合物氧化所得环状缩醛 12 得到过氧化合物 13。化合物 13 用 DBU 处理得到内酯 14。14 的硼氢化用碱性 H2O2 氧化得到二醇 17。

  DOI：

  10.1021/ja9643432