3-苯基环丁-3-烯-1,2-二酮 | 3947-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-苯基环丁-3-烯-1,2-二酮
• 英文名称: 3-phenyl-3-cyclobutene-1,2-dione
• 英文别名: 4-phenylcyclobut-3-ene-1,2-dione；phenyl-cyclobutenedione；Phenyl-cyclobutendion；3-phenylcyclobut-3-ene-1,2-dione
• CAS: 3947-97-5
• 化学式: C₁₀H₆O₂
• mdl: MFCD00099063
• 分子量: 158.156
• InChiKey: KLGVPAWHYZDGCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-苯基环丁-3-烯-1,2-二酮 在 溴 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 生成 bromo-phenyl-cyclobutenedione
  参考文献：
  名称：

  小环化合物。二十五。苯基环丁二烯醌和相关化合物1

  摘要：

  将苯乙炔热加成到三氟氯乙烯和四氟乙烯中，然后用浓硫酸水解任一产物，导致形成苯基环丁烯-1,2-二酮（苯基环丁二烯醌）。事实证明，这种化合物非常稳定，并显示出一些不寻常的特性。已经制备了许多其替代产品并描述了它们的特性。其中，4-羟基-3-苯基环丁烯-1,2-二酮特别令人感兴趣，因为它是一种非常强的酸，pK_a 为 0.37。讨论了苯基环丁二烯醌的稳定性和 4-羟基衍生物的酸强度，并将其与通过 LCAO 方法计算的离域能相关联。

  DOI：

  10.1021/ja01492a061
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dichloro-3-phenyl-2-cyclobuten-1-one 在 硫酸 作用下， 反应 1.0h， 以89%的产率得到3-苯基环丁-3-烯-1,2-二酮
  参考文献：
  名称：

  锌和超声介导的二氯乙烯酮与乙炔的简便加成

  摘要：

  摘要 报道了将三氯乙酰氯、锌粉和超声波生成的二氯乙烯添加到末端和内部乙炔中。这个程序是一种更方便的替代 Zn-Cu 对的方法。

  DOI：

  10.1080/00397919508011825

文献信息

• A new process for the regiocontrolled synthesis of substituted catechols and other 1,2-dioxygenated aromatics: conjugate addition of vinyl-, aryl-, and heteroarylcopper reagents to cyclobutenediones followed by thermal rearrangement
  作者：Angela Gurski、Lanny S. Liebskind

  DOI：10.1021/ja00067a027

  日期：1993.7

  A general method for the synthesis of substituted catechol derivatives has been developed utilizing the 1,4-addition of vinyl-, aryl-, and heteroarylcuprates to cyclobutendiones followed by thermal rearrangement. In situ protection with (methoxyethoxy)methyl chloride of the enolate derived from addition of the cuprate yields 2-alkoxy-4-R unsat'd -2-cyclobutenones, which rearrange thermally to substituted

  已开发出一种合成取代邻苯二酚衍生物的通用方法，利用乙烯基-、芳基-和杂芳基铜酸酯与环丁二烯的 1,4-加成，然后进行热重排。用（甲氧基乙氧基）甲基氯原位保护由添加铜酸盐衍生的烯醇化物产生 2-烷氧基-4-R 不饱和 -2-环丁烯酮，其热重排为具有不同羟基的取代的儿茶酚。单取代的环丁烯二酮在未取代的碳上进行高度区域选择性的 1,4-加成；或者，可以通过添加到环丁烯二酮单缩醛中来施加区域控制
• Generation of 1,2-Bisketenes from Cyclobutene-1,2-diones by Flash Photolysis and Ring Closure Kinetics¹^a
  作者：Annette D. Allen、Jim D. Colomvakos、François Diederich、Ian Egle、Xiaokuai Hao、Ronghua Liu、Janusz Lusztyk、Jihai Ma、Michael A. McAllister、Yves Rubin、Kuangsen Sung、Thomas T. Tidwell、Brian D. Wagner

  DOI：10.1021/ja9722685

  日期：1997.12.17

  The bisketenes 2 have been generated by flash photolysis, and the kinetics of their conversion to 1 have been studied by time-resolved infrared and ultraviolet spectroscopy. The rate constants of the ring closure of 2 are correlated by the ketene stabilization parameters (SE) and with calculated barriers. The rate constant of ring closure of the di-tert-butyl bisketene 2g to cyclobutenedione 1g is

  环丁烯-1,2-二酮 (1) 和 1,2-双烯酮 (RCCO)2 (2) 的相互转化已针对不同的取代基组合 R = H、Me、t-Bu、Ph、Me3Si、CN、 Cl、Br、R1O、炔基和PhS。双烯酮 2 是通过闪光光解产生的，并且通过时间分辨红外和紫外光谱研究了它们转化为 1 的动力学。2 的闭环速率常数与乙烯酮稳定参数 (SE) 和计算的势垒相关。二叔丁基双烯酮 2g 至环丁烯二酮 1g 的闭环速率常数仅比二甲基类似物小 40 倍，显示出相当适中的空间位阻。quinoketene 2s 的闭环速度很快，但没有根据计算的几何和热力学因素预期的那么快。
• A simple synthesis of some cyclic and acyclic cyclobutenediones
  作者：Lanny S. Liebeskind、Sherrol L. Baysdon

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90031-0

  日期：——

  Cyclobutenediones can be prepared from cyclic and acyclic ketones by a simple four step procedure.

  环丁二烯可以通过简单的四步法从环状和无环酮制得。
• Reactive Iron Carbonyl Reagents via Reaction of Metal Alkoxides with Fe(CO)₅ or Fe₂(CO)₉: Synthesis of Cyclobutenediones via Double Carbonylation of Alkynes
  作者：Mallesh Beesu、Mariappan Periasamy

  DOI：10.1021/jo102104a

  日期：2011.1.21

  Alkoxy bases such as t-BuOK react with Fe(CO)5 to give reactive iron carbonyl intermediates that in turn react with alkynes at 70 °C in THF to give 1,2-cyclobutenediones in 70−93% yields after CuCl2·2H2O oxidation. A novel 1,2-diacyloxyferrole derivative was isolated in the reaction of diphenylacetylene with Fe(CO)5/t-BuOK in the presence of acetyl chloride in contrast to the formation of a 1,4-diacyloxyferrole

  烷氧基碱（例如t -BuOK）与Fe（CO）5反应，生成反应性羰基铁中间体，然后在THF中与炔烃在70°C下反应，在CuCl 2 ·2H后以70-93％的产率生成1,2-环丁烯二酮2 O氧化。在二苯基乙炔与Fe（CO）5 / t- BuOK在乙酰氯存在下的反应中，分离了一种新型的1,2-二酰氧基铁络合物，与使用Fe的反应中形成的1,4-二酰氧基铁络合物形成了对比（CO）5 / Me 3 NO。铁2（CO）9 /吨-BuOK试剂系统还可以在类似的反应条件下，以63-90％的产率将炔烃转化为相应的环丁二烯。
• Novel Reaction of the [HFe3(CO)11]− reagent with alkynes: A new synthesis of cyclobutenediones
  作者：Mariappan Periasamy、Chellappan Rameshkumar、Ukkiramapandian Radhakrishnan

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01677-8

  日期：1997.10

  Reaction of the [HFe3(CO)11]− species generated in situ using Fe(CO)5 and NaBH4/CH3COOH in THF with alkynes, followed by CuCl2.2H2O oxidation leads to the corresponding cyclobutenediones in 60–73% yields.

  使用Fe（CO）5和NaBH 4 / CH 3 COOH在THF中与炔烃进行原位生成的[HFe 3（CO）11 ] -物种与炔烃的反应，然后通过CuCl 2 .2H 2 O氧化，在60 ℃生成相应的环丁烯二酮–73％的收益率。

表征谱图