bromo-phenyl-cyclobutenedione | 22315-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: bromo-phenyl-cyclobutenedione
• 英文别名: Brom-phenyl-cyclobutendion；3-Cyclobutene-1,2-dione, 3-bromo-4-phenyl-；3-bromo-4-phenylcyclobut-3-ene-1,2-dione
• CAS: 22315-46-4
• 化学式: C₁₀H₅BrO₂
• 分子量: 237.052
• InChiKey: MFYCMEJDDNEWSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  128-129 °C
• 沸点：
  327.2±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.798±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bromo-phenyl-cyclobutenedione 以 乙二醇二甲醚 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-Phenylcyclobutachinoxalin-1(3H)-on
  参考文献：
  名称：

  Ried, Walter; Dietschmann, Hans, Liebigs Annalen der Chemie, 1981, # 6, p. 1003 - 1008

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (3,3,4,4-四氟-1-环丁烯)-苯 在 硫酸 、 溴 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 生成 bromo-phenyl-cyclobutenedione
  参考文献：
  名称：

  小环化合物。二十五。苯基环丁二烯醌和相关化合物1

  摘要：

  将苯乙炔热加成到三氟氯乙烯和四氟乙烯中，然后用浓硫酸水解任一产物，导致形成苯基环丁烯-1,2-二酮（苯基环丁二烯醌）。事实证明，这种化合物非常稳定，并显示出一些不寻常的特性。已经制备了许多其替代产品并描述了它们的特性。其中，4-羟基-3-苯基环丁烯-1,2-二酮特别令人感兴趣，因为它是一种非常强的酸，pK_a 为 0.37。讨论了苯基环丁二烯醌的稳定性和 4-羟基衍生物的酸强度，并将其与通过 LCAO 方法计算的离域能相关联。

  DOI：

  10.1021/ja01492a061

文献信息

• Generation of 1,2-Bisketenes from Cyclobutene-1,2-diones by Flash Photolysis and Ring Closure Kinetics¹^a
  作者：Annette D. Allen、Jim D. Colomvakos、François Diederich、Ian Egle、Xiaokuai Hao、Ronghua Liu、Janusz Lusztyk、Jihai Ma、Michael A. McAllister、Yves Rubin、Kuangsen Sung、Thomas T. Tidwell、Brian D. Wagner

  DOI：10.1021/ja9722685

  日期：1997.12.17

  The bisketenes 2 have been generated by flash photolysis, and the kinetics of their conversion to 1 have been studied by time-resolved infrared and ultraviolet spectroscopy. The rate constants of the ring closure of 2 are correlated by the ketene stabilization parameters (SE) and with calculated barriers. The rate constant of ring closure of the di-tert-butyl bisketene 2g to cyclobutenedione 1g is

  环丁烯-1,2-二酮 (1) 和 1,2-双烯酮 (RCCO)2 (2) 的相互转化已针对不同的取代基组合 R = H、Me、t-Bu、Ph、Me3Si、CN、 Cl、Br、R1O、炔基和PhS。双烯酮 2 是通过闪光光解产生的，并且通过时间分辨红外和紫外光谱研究了它们转化为 1 的动力学。2 的闭环速率常数与乙烯酮稳定参数 (SE) 和计算的势垒相关。二叔丁基双烯酮 2g 至环丁烯二酮 1g 的闭环速率常数仅比二甲基类似物小 40 倍，显示出相当适中的空间位阻。quinoketene 2s 的闭环速度很快，但没有根据计算的几何和热力学因素预期的那么快。
• 4,4'-Bi(cyclobutene-1,2-diones): bisquaryls
  作者：Lanny S. Liebeskind、Marvin S. Yu、Richard H. Yu、Jianying Wang、Karl S. Hagen

  DOI：10.1021/ja00073a021

  日期：1993.10

  oxidative dimerization of (tri-n-butylstannyl)cyclobutene-1,2-diones (providing symmetrically substituted bisquaryls) or by a palladium-copper cocatalyzed cross-coupling of 3-substituted-4-(tri-n-butylstannyl)-3-cyclobutene-1,2-diones with 3-halo-4-substituted-3-cyclobutene-1,2-diones (providing a route to unsymmetrically substituted bisquaryls). The novel parent bisquaric acid is a very strong BrOnsted acid

  4,4'-Bi(cyclobutene-1,2-diones)，一种衍生自方酸的新型化合物，此处命名为双方芳基，首次通过钯催化的（三正丁基甲锡烷基）环丁烯氧化二聚反应制备-1,2-二酮（提供对称取代的双四芳基）或通过钯-铜共催化的 3-取代-4-（三正丁基甲锡烷基）-3-环丁烯-1,2-二酮与 3-卤素的交叉偶联-4-取代-3-环丁烯-1,2-二酮（提供不对称取代双四芳基的途径）。新的母体双方酸是一种非常强的布朗斯台德酸，显然在溶解时完全电离；仅观察到一个 pK a 值 (pK a = -4.49)
• Die präparative Chemie der Cyclobutendione; I. Synthese von Cyclobutendion und dessen Alkyl-, Alkenyl-und Aryl-Derivaten
  作者：Arthur SCHMIDT、Walter RIED

  DOI：10.1055/s-1978-24652

  日期：——

  The particular chemical properties of cyclobutenedione and its derivatives make the cyclobutenedione ring system worthy of special attention. In spite of the ring tension characteristic of four-membered carbocyclic systems, the cyclobutenediones (which may formally be regarded as quinones of the extremely unstable cyclobutadiene) exhibit high thermal stability. This fact has favored the broad investigation of the cyclobutenediones. The preparative results of these investigations are summarized in a tripartite review article. I. Synthesis of Cyclobutenedione and its Alkyl, Alkenyl, and Aryl Derivatives II. Reactions of Alkyl-, Alkenyl-, and Arylcyclobutenediones III. Synthesis of Squaric Acid, Benzocyclobutenedione, and Derivatives thereof In the following Part I of the review, the syntheses of cyclobutenediones from open-chain precursors are described. 1. Cyclobutenediones by Photochemical [2+2] Cycloaddition 1.1. Addition of Alkynes to Alkenes 1.2. Cyclodimerization of Olefinic Compounds (Photodimerization) 2. Cyclobutenediones by Thermal [2+2] Cycloaddition 2.1. Addition of Alkynes to Tetrahaloethylenes 2.2. Addition of Alkynes to Ketenes 2.3. Dimerization of Tetrahaloethylenes 2.4. Thermal [2+2] Cycloaddition of Electron-rich to Electron-poor Ethylene Derivatives 2.5. Thermal Intramolecular Cycloaddition of 1,2,4,5-Hexatetraenes 3. Cyclobutenediones by Ring-Enlargement of Cyclopropene Derivatives 3.1. Ring-Enlargement of 3-Alkoxycarbonyl-3-hydroxycyclopropenes 3.2. Ring-Enlargement by Thermal Cycloaddition of Dichlorocarbene to Cyclopropenes 3.3. Thermal Addition of Isocyanides to Cyclopropenones 4. Diphenylcyclobutenedione from Diphenylacetylene and Tetrakis[arylisocyanide]-nickel 5. Cyclobutenediones from Other Cyclobutenediones 5.1. Halo-arylcyclobutenediones 5.2. 2-Substituted 1-Arylcyclobutenediones from Arylhalocyclobutenediones 5.3. Alkyl- and Arylcyclobutenediones from Squaric Acid Derivatives

  环丁烯二酮及其衍生物的特殊化学性质使得环丁烯二酮环系统值得特别关注。尽管四元碳环系统具有环张力的特点，但环丁二酮（可正式视为极不稳定的环丁二烯的醌）却表现出很高的热稳定性。这一事实促进了对环丁烯二酮的广泛研究。本文从三个方面总结了这些研究的制备结果。 I. 环丁二酮及其烷基、烯基和芳基衍生物的合成 II.烷基、烯基和芳基环丁二酮的反应 III.quaric Acid、苯并环丁二酮及其衍生物的合成 在以下综述的第一部分中，介绍了从开链前体合成环丁二酮的方法。 1.通过光化学 [2+2] 环加成法合成环丁烯二酮 1.1.炔烃与烯烃的加成 1.2.烯烃化合物的环二聚化（光二聚化） 2.通过热[2+2]环加成法生成环丁烯二酮 2.1.炔烃与四卤乙烯的加成 2.2.炔烃与烯酮的加成 2.3.四卤乙烯的二聚反应 2.4.富电子到贫电子乙烯衍生物的热[2+2]环加成反应 2.5.1,2,4,5-六四烯的分子内热环加成 3.通过环丙烯衍生物的扩环作用生成环丁烯二酮 3.1.3- 烷氧羰基-3-羟基环丙烯的扩环 3.2.二氯甲烷与环丙烯的热环化扩环 3.3.异氰酸酯与环丙烯酮的热加成 4.二苯基乙炔和四[芳基异氰酸]-镍制二苯基环丁二酮 5.从其他环丁烯二酮生成环丁烯二酮 5.1.卤代芳基环丁二酮 5.2.由芳基卤代环丁烯二酮生成的 2-取代 1-芳基环丁烯二酮 5.3.由四季酸衍生物生成的烷基和芳基环丁二酮
• Ried,W. et al., Liebigs Annalen der Chemie, 1979, p. 1689 - 1695
  作者：Ried,W. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Eine einfache Synthese von Carbamimidoyl-halogeniden (Haloformamidinen) und von (dazu vinylogen) 2-Cyano-3,3-diaminopropenimidoyl-halogeniden
  作者：Walter Ried、Hans Dietschmann、Hanns-Eberhard Erle

  DOI：10.1055/s-1980-29140

  日期：——