4,4-dichloro-3-phenyl-2-cyclobuten-1-one | 3470-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-dichloro-3-phenyl-2-cyclobuten-1-one
• 英文别名: 4,4-dichloro-3-phenylcyclobut-2-en-1-one；2,2-Dichlor-3-phenyl-cyclobutenon；2-Cyclobuten-1-one, 4,4-dichloro-3-phenyl-
• CAS: 3470-35-7
• 化学式: C₁₀H₆Cl₂O
• 分子量: 213.063
• InChiKey: JQIUAKCMZXIOFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dichloro-3-phenyl-2-cyclobuten-1-one 在 盐酸 、 amalgamated zinc 作用下， 生成 3-苯基环丁酮
  参考文献：
  名称：

  小环化合物。十一。苯乙炔与 1,1-二氟-2,2-二氯乙烯的加合物衍生的一些新的环丁烷、环丁烯和环丁酮衍生物

  摘要：

  苯乙炔和 1,1-二氟-2,2-二氯乙烯的加合物 (I)（在 130o 下 2 小时内以 76% 的产率获得）已显示为 1,1-二氟-2,2-二氯-3-苯基环丁烯。I 的氢化产生 1,1-二氟-3-苯基环丁烷 (II)，同时用浓硫酸在 100° 水解得到结晶 2,2-二氯-3-苯基环丁烯酮 (III)。III 的结构是通过碱诱导裂解为 4,4-二氯-3-苯基-2-丁烯酸 (IV) 和还原为 3-苯基环丁酮而牢固建立的。发现 I 在与三乙胺一起加热时重排为 1,1-二氟-2,4-二氯-3-苯基环丁烯 (VIII)。VIII 用浓硫酸水解产生 2,4-二氯-3-苯基环丁烯酮 (IX)，其结构是通过类似于 III 所用反应和还原为苯基环丁烷的反应建立的。

  DOI：

  10.1021/ja01115a044
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 硫酸 、 对苯二酚 作用下， 生成 4,4-dichloro-3-phenyl-2-cyclobuten-1-one
  参考文献：
  名称：

  小环化合物。十一。苯乙炔与 1,1-二氟-2,2-二氯乙烯的加合物衍生的一些新的环丁烷、环丁烯和环丁酮衍生物

  摘要：

  苯乙炔和 1,1-二氟-2,2-二氯乙烯的加合物 (I)（在 130o 下 2 小时内以 76% 的产率获得）已显示为 1,1-二氟-2,2-二氯-3-苯基环丁烯。I 的氢化产生 1,1-二氟-3-苯基环丁烷 (II)，同时用浓硫酸在 100° 水解得到结晶 2,2-二氯-3-苯基环丁烯酮 (III)。III 的结构是通过碱诱导裂解为 4,4-二氯-3-苯基-2-丁烯酸 (IV) 和还原为 3-苯基环丁酮而牢固建立的。发现 I 在与三乙胺一起加热时重排为 1,1-二氟-2,4-二氯-3-苯基环丁烯 (VIII)。VIII 用浓硫酸水解产生 2,4-二氯-3-苯基环丁烯酮 (IX)，其结构是通过类似于 III 所用反应和还原为苯基环丁烷的反应建立的。

  DOI：

  10.1021/ja01115a044

文献信息

• Enantioselective Synthesis of 3‐Substituted Cyclobutenes by Catalytic Conjugate Addition/Trapping Strategies
  作者：Changxu Zhong、Yingchao Huang、Haocheng Zhang、Qiang Zhou、Yu Liu、Ping Lu

  DOI：10.1002/anie.201913825

  日期：2020.2.10

  A copper-catalyzed tandem process to generate chiral cyclobutene derivatives has been developed. It is based on an enantioselective conjugate addition or reduction of a cyclobutenone and sequential trapping with a chlorophosphate in a one-pot process. These phosphates are stable under mildly acidic conditions and serve as good electrophiles in Negishi coupling reactions.

  已经开发了铜催化的串联方法以产生手性环丁烯衍生物。它基于一锅法中环丁烯酮的对映选择性共轭添加或还原，以及用氯磷酸盐顺序捕集。这些磷酸盐在弱酸性条件下稳定，在Negishi偶联反应中可作为良好的亲电子试剂。
• [4+3]-Cycloaddition Reaction of Sulfilimines with Cyclobutenones: Access to Benzazepinones
  作者：Xiaozhou Xie、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03413

  日期：2021.11.19

  A catalyst-free [4+3]-cycloaddition reaction of N-aryl sulfilimines with cyclobutenones is described, which provides a straightforward protocol for synthesizing 1,5-dihydro-2H-benzo[b]azepin-2-ones under mild reaction conditions. This reaction features a broad substrate scope and good functional group tolerance and does not require catalysts or additives. Moreover, using N-pyridinyl sulfilimine as

  描述了N-芳基硫亚胺与环丁烯酮的无催化剂 [4+3] -环加成反应，为在温和反应下合成 1,5-二氢-2 H-苯并 [ b ]azepin-2-ones提供了一个简单的方案状况。该反应具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，并且不需要催化剂或添加剂。此外，以N-吡啶基硫亚胺为底物，还制备了一系列吡啶并氮杂酮类化合物。
• Enantioselective Synthesis of 4-Hydroxy-dihydrocoumarins via Catalytic Ring Opening/Cycloaddition of Cyclobutenones
  作者：Hang Zhang、Yao Luo、Dawei Li、Qian Yao、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00670

  日期：2019.4.5

  A highly diastereo- and enantioselective ring-opening/cycloaddition reaction of cyclobutenones with 2-hydroxyacetophenones or salicylaldehyde was achieved by employing a chiral N,N′-dioxide-scandium(III) complex as the catalyst. It provided various 3-phenylvinyl-4-hydroxy-dihydrocoumarins in good yields (up to 92%), high enantioselectivities (up to 93% ee), and excellent diastereoselectivities (>19:1

  环丁烯酮与2-羟基苯乙酮或水杨醛的高度非对映和对映选择性的开环/环加成反应是通过使用手性N，N'-二氧化物-scan（III）配合物实现的。它以高产率（高达92％），高对映选择性（高达93％ee）和出色的非对映选择性（> 19：1 dr）提供了各种3-苯基乙烯基-4-羟基-二氢香豆素。此外，基于控制实验和先前的报告，提出了可能的催化循环。
• The intermediacy of oxycyclobutenes in the synthesis and reactions of cyclobutenones and cyclobutenols
  作者：Aryeh A Frimer、Hillel Pizem

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00695-x

  日期：1999.10

  of the isopropyl ylide to cyclobutenone 4; in a normal addition of ketone to ylide, vinylallene 12 is also obtained. Finally, the corresponding Wittig reaction of 4,4-dichlorocyclobutenone 3 yields only the 2,4-dichloro isomer 13. When this reaction is carried in the presence of n-butoxide, dienone 32 is generated.

  Vinylcyclobutenol 7，产生经由alkylidenecyclobutene的单氧合5，重排在室温下的异构体二烯酮的溶剂取决于混合物10和11。Alkylidenecyclobutene 5被依次制备经由逆维蒂希加入异丙基叶立德cyclobutenone的4 ; 在将酮通常加到叶立德中时，还得到乙烯基亚丙基12。最后，相应的4，4-二氯环丁烯酮3的Wittig反应仅产生2，4-二氯异构体13。当该反应在n的存在下进行时-丁氧化物生成二烯酮32。
• Regiodivergent Cyclobutanone Cleavage: Switching Selectivity with Different Lewis Acids
  作者：Laetitia Souillart、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/chem.201406135

  日期：2015.1.26

  diverse building blocks. Herein, Lewis acid catalyzed rearrangement reactions are presented that provide selective access to two structurally distinct polycyclic scaffolds, that is, indenylacetic acid derivatives and benzoxabicyclo[3.2.1]octan‐3‐ones. The choice of the Lewis acid fully controls the reaction pathway and the regioselectivity of the cyclobutanone CC bond cleavage site.

  利用小环中的应变释放作为驱动力来实现复杂的转换是一种强大的合成工具。在它们之中，环丁烷酮是特别通用的底物，可以在多种结构多样的结构单元中进行精细加工。本文介绍了路易斯酸催化的重排反应，该反应可选择性进入两个结构上不同的多环骨架，即茚基乙酸衍生物和苯并双环[3.2.1] octan-3-ones。路易斯酸的选择完全控制了反应路径和环丁酮CC键裂解位点的区域选择性。