摘要:
研究了[Fe(TPP)] 2SO4和[Fe(OEP)] 2SO4在二氯甲烷,二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中的光谱和电化学性质。在二氯甲烷中,铁(III)还原为卟啉铁(II)发生在两个完全分开的还原波中。第一波对应于硫酸盐桥接的二聚体还原为Fe(P)和Fe(P)(SO4)-,其中P = TPP或OEP。第二波对应于Fe(P)(SO4)-还原为Fe(P)。Fe(P)的还原发生在铁(II)/铁(I)卟啉还原的正常电位下。这些结果通过可见光谱电化学,质子NMR和EPR光谱证实。在配位溶剂(例如DMF或DMSO)中,硫酸盐桥连的二聚体解离,并观察到单个铁(III)/铁(II)波。在二氯甲烷或氯仿中向硫酸盐桥连的络合物中添加硫酸盐导致该络合物解离为硫酸盐单体络合物。Fe(TPP)(SO4)-的NMR谱图是高纺铁卟啉配合物的典型特征,与Fe(TPP)Cl几乎没有区别。在存在过量硫酸盐的情况下,仅观察到一个铁