μ-oxo-bis[(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)iron(III)] | 39393-88-9

• 英文名称: μ-oxo-bis[(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)iron(III)]
• 英文别名: (μ-oxo)bis[(octaethylporphinato)iron(III)]；μ-oxo(octaethylporphyrin)iron(III)；[Fe(III)(octaethylporphyrinato)]2O；[Fe(octaethylporphyrinate)]2O；[Fe(octaethylporphinate)]2O；{Fe(octaethylporphyrin)}2O
• CAS: 39393-88-9
• 化学式: C₇₂H₈₈Fe₂N₈O
• 分子量: 1193.24
• InChiKey: SDHWVKPWWSOEOJ-FJYBZANWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  μ-oxo-bis[(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)iron(III)] 在 C₂H₅SH 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 {(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)iron(II)}
  参考文献：
  名称：

  仅一个质子：区分具有咪唑/ate配位的五配位高自旋铁(II)卟啉化合物的两种电子态

  摘要：

  我们报告了对高自旋卟啉铁 (II) 的两个 S = 2 电子态的详细研究。这两种状态的例子是具有中性咪唑或阴离子咪唑酯作为轴向配体的五配位衍生物。几种物理方法的应用都显示出两种状态之间的显着差异。其中包括特征分子结构差异、穆斯堡尔光谱、磁圆二色光谱和整数自旋 EPR 光谱差异。DFT 计算支持这些区别。这两种状态的特点是高自旋双占据轨道的空间特性非常不同，而这些空间特性与物理特性一致。

  DOI：

  10.1021/ja907584x
• 作为产物：
  描述：

  {(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)iron(II)} 在 氧气 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 μ-oxo-bis[(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)iron(III)]
  参考文献：
  名称：

  Comparison of variable-temperature proton NMR spectra of five-coordinate high-spin (S = 5/2) iron(III) porphyrins and chlorins

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00218a002

文献信息

• Axial Thiophenolate Coordination on Diiron(III)bisporphyrin: Influence of Heme–Heme Interactions on Structure, Function and Electrochemical Properties of the Individual Heme Center
  作者：Debangsu Sil、Firoz Shah Tuglak Khan、Sankar Prasad Rath

  DOI：10.1021/ic5011677

  日期：2014.11.17

  only 270 mV in case of monoheme analogues) for the Fe(III)/Fe(II) redox couple on going from monoheme to diheme and is attributed to the interheme interaction. Also, the Fe(III)/Fe(II) redox potential of the thiophenolato complexes has been found to be more positively shifted compared to their phenolato analogues, which was further supported by DFT calculation. The addition of another thiophenol at

  已经研究了一系列高度取代的乙烷桥联的二铁（III）双卟啉骨架上作为轴向配体的取代硫酚的结合，作为双血红素蛋白的模型。光谱表征揭示了所有五配位硫代酚杂配合物的高自旋（S = 5/2）状态。在配合物的紫外可见光谱中，发现Soret和I带的位置取决于硫酚的p K a。交替换档模式，其在间位为相对于邻化学位移和对质子的相反符号11 H NMR谱分别归因于硫代酚盐碳原子上的负和正自旋密度，并且指示π-自旋离域到结合的硫代酚盐配体。配合物的Fe（III）/ Fe（II）氧化还原对与苯硫酚的p K a呈线性关系，并且随着p K a的减少而正向移动。还已经证明了取代基的电子性质对硫酚盐环的影响，其中观察到Fe（III）的电位范围较大，为540 mV（与之相比，单血红素类似物的电位范围仅为270 mV）。 / Fe（II）氧化还原对从单血红素到双血红素偶合，并归因于血红素间的相互作用。而且，已发现与它们的酚
• A convenient procedure for the synthesis of fluoro-iron(III) complexes of common synthetic porphyrinates
  作者：Daniel J. Meininger、Nicanor Muzquiz、Hadi D. Arman、Zachary J. Tonzetich

  DOI：10.1142/s108842461450014x

  日期：2014.5

  complex, [ FeF ( OEP )], with various chloride reagents demonstrates that halide exchange with chloride is facile, but only proceeds at an appreciable rate in the presence of proton sources. Unexpectedly, treatment of [ FeF ( OEP )] with NOBF 4 did not to lead formation of an oxidized species, but rather to formation of the Fe – NO }6 complex, [ Fe ( NO )( OEP )]( BF 4).

  我们在此报告了一种制备氟铁 (III) 卟啉配合物的改进方法。[铁的处理2( 磷 )2(μ- O )] (P = 四苯基卟啉 TPP}、四对甲苯基卟啉 TTP} 或八乙基卟啉 OEP}) 或 [ Fe ( OH )( OH2)( TMP )] (TMP = tetramesitylporphyrinate) 与市售氟化剂 Et3N·3 HF 在二氯甲烷中以直接的方式和良好的收率提供所需的 [FeF (P)] 配合物，同时避免使用氢氟酸水溶液。所有氟铁 (III) 配合物都已通过一系列不同的光谱技术（包括循环伏安法）完全表征。具有代表性的配合物 [FeF (OEP)] 与各种氯化物试剂的反应表明，卤化物与氯化物的交换很容易，但仅在存在质子源的情况下才能以可观的速率进行。出乎意料的是，用 NOBF 处理 [ FeF ( OEP )]4没有导致氧化物质的形成，而是导致 Fe – NO }
• Characterization of the Bridged Hyponitrite Complex {[Fe(OEP)]₂(μ-N₂O₂)}: Reactivity of Hyponitrite Complexes and Biological Relevance
  作者：Timothy C. Berto、Nan Xu、Se Ryeon Lee、Anne J. McNeil、E. Ercan Alp、Jiyong Zhao、George B. Richter-Addo、Nicolai Lehnert

  DOI：10.1021/ic5002573

  日期：2014.7.7

  assess potential reaction intermediates. In particular, there have been many proposed mechanisms that invoke the formation of a hyponitrite bridge between the heme b3 and nonheme iron (FeB) centers within the NorBC active site. However, the reactivity of bridged iron hyponitrite complexes has not been investigated much in the literature. The model complex [Fe(OEP)]2(μ-N2O2)} offers a unique opportunity

  细菌NO还原酶（NorBC）对一氧化氮（NO）的解毒代表了NO如何在细胞中进行厌氧解毒的范例。为了阐明这种酶的机理，模型复合物提供了一种方便的方法来评估潜在的反应中间体。特别地，已经提出了许多机制，该机制引起在NorBC活性位点内血红素b 3和非血红素铁（Fe B）中心之间形成亚硝酸盐桥。然而，在文献中没有对桥连的亚铁盐亚铁配合物的反应性进行太多研究。该模型复杂[铁（OEP）] 2（μ-N 2 ö 2）}提供了一个独特的机会来研究这种亚硝酸盐桥联的复合物的电子结构和反应性。这里，我们报告的[铁（OEP）]的详细表征2（μ-N 2 ö 2使用IR，核共振振动光谱学，电子顺磁共振，并用SQUID磁力沿磁圆二色光谱的组合）}。这些结果表明，该复合物的基态电子结构最好是作为具有两个中间-自旋（描述小号= 3 / 2），这些弱反铁磁跨越所述N个耦合铁中心2 ö 2 2-桥。类似的复合物[Fe（PPDME）]2（μ-N
• A Stable Hyponitrite-Bridged Iron Porphyrin Complex
  作者：Nan Xu、Adam L. O. Campbell、Douglas R. Powell、Jana Khandogin、George B. Richter-Addo

  DOI：10.1021/ja809781r

  日期：2009.2.25

  nitric oxide (NO) molecules in heme active sites is an important contributor to the conversion of NO to nitrous oxide (N(2)O) by heme-containing enzymes. Several formulations for the presumed heme-FeN(2)O(2)}(n-) intermediates have been proposed previously, however, no crystal structures of heme-FeN(2)O(2)}(n-) systems have been reported to date. We report the first isolation and characterization of

  血红素活性位点中两个一氧化氮 (NO) 分子的耦合是通过含血红素酶将 NO 转化为一氧化二氮 (N(2)O) 的重要因素。先前已经提出了几种假定的血红素-FeN(2)O(2)}(n-) 中间体的公式，但是，没有血红素-FeN(2)O(2)}(n- ) 系统迄今已被报道。我们报告了由 [(OEP)Fe](2) 反应制备的稳定双金属次亚硝酸铁卟啉 [(OEP)Fe](2)(mu-N(2)O(2)) 的首次分离和表征)(mu-O) 与次亚硝酸。对模型化合物 [(porphine)Fe](2)(mu-N(2)O(2)) 进行了密度泛函理论计算，以表征其电子结构和特性。
• Electroreduction of<b><i>μ</i></b>-Oxo Iron(III) Porphyrins Adsorbed on an Electrode Leading to a Cofacial Geometry for the Iron(II) Complex: Unexpected Active Site for the Catalytic Reduction of O₂to H₂O
  作者：Kenichi Oyaizu、Agus Haryono、Junichiro Natori、Hiroshi Shinoda、Eishun Tsuchida

  DOI：10.1246/bcsj.73.1153

  日期：2000.5

  = 1.328 g cm-3, μ(Mo Kα) = 4.35 cm-1, final R = 0.055 and Rw = 0.050. The crystal structure of IV revealed that ClO4- is coordinated to the iron atom, which may be driven by the preference of iron(III) to be five coordinate rather than four coordinate. Reduction of the complex II in the presence of acid by electrolysis and/or by a reducing agent, such as sodium dithionite, under argon produced [FeII(tpp)]

  (μ-oxo)bis[(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)iron(III)] ([Fe(tpp)}2O], II) 在 CH2Cl2 中的溶液酸化产生等摩尔量的羟基铁（ III) 络合物 [(tpp)FeIII(OH)] (III) 和铁 (III) 络合物 [(tpp)FeIII(ClO4)] (IV)。络合物IV被分离为高氯酸盐，其在三斜空间群P1-(#2)中结晶；a = 11.909(3), b = 19.603(4), c = 10.494(3) A, α = 95.74(2)°, β = 107.91(2)°, γ = 89.14(2)°, V = 2319.1( 9) A3，Z = 2，Dcalc = 1.328 g cm-3，μ(Mo Kα) = 4.35 cm-1，最终 R = 0.055 和 Rw = 0.050。IV 的晶体结构表明