Brettphos | 1262046-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Brettphos
• 英文别名: dicyclohexyl [(2',6'-diisopropyl-3,6-dimethoxy-1-1'-biphenyl)2-yl]phosphine；Dicyclohexyl(2',6'-diisopropyl-3,6-dimethoxy-[1,1'-biphenyl]-2-yl)phosphane；dicyclohexyl-[2-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-3,6-dimethoxyphenyl]phosphane
• CAS: 1262046-23-0
• 化学式: C₃₂H₄₇O₂P
• 分子量: 494.698
• InChiKey: YEEHIDMAWKRQRB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  593.4±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.39
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  间溴苯甲醚 、 (1,5-环辛二烯)二(三甲基硅烷基甲基)钯(II) 、 Brettphos 以 环己烷 为溶剂， 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  机械洞察力导致形成配体，该配体有助于2-（杂）芳基氨基恶唑和4-（杂）芳基氨基噻唑的钯催化形成

  摘要：

  利用机理的见解，开发了伯胺和卤代芳基之间钯催化的C-N交叉偶联的新配体（EPhos）。在C3位使用异丙氧基有利于配体支持的钯（II）配合物的C结合异构体，并显着提高反应性。事实证明，使用基于EPhos和NaOPh作为温和均质碱的催化剂体系在形成4-芳基氨基噻唑和高度官能化的2-芳基氨基恶唑方面非常有效。以前，使用钯催化不易获得这些化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201705525
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3-二异丙基苯 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 Brettphos
  参考文献：
  名称：

  机械洞察力导致形成配体，该配体有助于2-（杂）芳基氨基恶唑和4-（杂）芳基氨基噻唑的钯催化形成

  摘要：

  利用机理的见解，开发了伯胺和卤代芳基之间钯催化的C-N交叉偶联的新配体（EPhos）。在C3位使用异丙氧基有利于配体支持的钯（II）配合物的C结合异构体，并显着提高反应性。事实证明，使用基于EPhos和NaOPh作为温和均质碱的催化剂体系在形成4-芳基氨基噻唑和高度官能化的2-芳基氨基恶唑方面非常有效。以前，使用钯催化不易获得这些化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201705525
• 作为试剂：
  描述：

  (R)-5-methoxy-2-(1-phenylethyl)phenyl trifluoromethanesulfonate 、 烯丙基硼酸频哪醇酯 在 potassium phosphate 、 Brettphos 、 palladium diacetate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到(R)-2-allyl-4-methoxy-1-(1-phenylethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  转移氢化法有机催化不对称合成 1,1-二芳基乙烷

  摘要：

  描述了一种新的有机催化转移氢化策略，用于不对称合成 1,1-二芳基乙烷。在温和条件下，可以以优异的效率和对映选择性获得一系列被邻羟基苯基或吲哚单元取代的 1,1-二芳基乙烷。我们还将该协议扩展到前所未有的 1,1-二芳基烯烃与吲哚的不对称氢化芳基化，以合成一系列高度对映体富集的 1,1,1-三芳基乙烷，这些化合物带有非环状全碳四元立体中心。这些二芳基乙烷和三芳基乙烷对许多人类癌细胞系表现出令人印象深刻的细胞毒性。结合 DFT 计算的初步机理研究提供了对反应机理的重要见解。

  DOI：

  10.1021/ja510980d

文献信息

• Divergent Reactivity of Stannane and Silane in the Trifluoromethylation of Pd ^II : Cyclic Transition State versus Difluorocarbene Release
  作者：Maoping Pu、Italo A. Sanhueza、Erdem Senol、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201808229

  日期：2018.11.12

  unrecognized transmetalation mechanism with the widely employed R3SiCF3 reagent, explaining its unique activity in metal‐catalyzed trifluoromethylations. While the stannane reacts via a cyclic, 4‐membered transition state, the silane undergoes a fundamentally different pathway and releases a difluorocarbene in the transmetalation event. Molecular dynamics studies clearly reinforced the liberation of a free CF2

  重金属化是交叉偶联反应中的关键基本步骤。然而，其机理和过渡态几何形状的精确性质常常难以捉摸。该报告公开了我们对[Pd II ] -F配合物与硅烷和锡烷基三氟甲基化剂R 3 SiCF 3和R 3 SnCF 3的金属转移的研究。发现了不同的反应性，其中锡烷显示出选择性的R-基团转移，而硅烷显示了选择性的CF 3-基团转移。使用组合的实验和计算方法，我们发现了R 3 SiCF 3被广泛采用的迄今无法识别的重金属化机理试剂，解释了其在金属催化的三氟甲基化反应中的独特活性。锡烷通过环状的四元过渡态反应时，硅烷经历了根本不同的途径，并在重金属化事件中释放出二氟卡宾。分子动力学研究清楚地增强了游离CF 2卡宾的释放，其与[Pd II ] -F反应最终生成[Pd II ] -CF 3。