benzyl 2-(2-oxocyclohexyl)acetate | 497968-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-(2-oxocyclohexyl)acetate
• CAS: 497968-19-1
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: UTSSBIZZFOLOBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.7±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.113±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-(2-oxocyclohexyl)acetate 在 吗啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 、 5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 70.5h， 生成 (3aS,7aR)-benzyl 7a-((E)-but-2-en-1-yl)octahydro-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  角取代的 1-氮杂环的对映选择性合成：耦合动态动力学差向异构化和手性转移

  摘要：

  报道了一种对映选择性合成氮杂环分子的新策略，其中非对映亚胺离子的动态动力学平衡先于立体化学决定 sigmatropic 重排。该方法通过以高对映体纯度（通常为 95-99% ee）合成各种 1-氮杂双环分子来说明，这些分子包含与氮相邻的角烯丙基或 3-取代的 2-丙烯基侧链和多达三个立体中心. 在这些产品中，碳环的大小变化很大（5-12 元）；然而，在形成仅包含稠合的吡咯烷和哌啶环的 1-氮杂双环产物中获得了有用的产率。研究了起始材料 3-丁烯胺片段的碳 1 和 2 处取代基的手性转移，在烯丙基位置具有甲基和苯基取代基，显示提供精细的立体控制（通常为 98-99% 手性转移）。该方法的一个吸引人的特点是能够在没有溶剂的情况下进行关键转化。还说明了四种这样的产物向高对映体纯度的双环β-氨基酸的新家族的高产转化。

  DOI：

  10.1021/jo4018099
• 作为产物：
  描述：

  (苄氧羰基亚甲基)三苯基膦 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 benzyl 2-(2-oxocyclohexyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  使用活性微生物对活化的烯烃进行无过渡金属的还原。

  摘要：

  可以对微生物进行编程，以通过代谢工程进行化学合成。然而，尽管人们越来越关注从头代谢途径和设计者全细胞用于小分子合成的兴趣，但天然微生物的固有合成能力仍未得到充分开发。在这里，我们报告使用未经修饰的大肠杆菌BL21（DE3）细胞减少酮丙烯酸化合物，并将这种全细胞生物转化应用于从木质素衍生的原料合成氨基乙酰丙酸。还原反应是快速，化学和对映选择性的，在温和的条件下（37°C，水性介质）发生，不需要有毒的过渡金属或外部还原剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201903973

文献信息

• Triethylborane Induced Radical Reaction of Gallium Enolates with<i>α</i>-Halo Esters
  作者：Shin-ichi Usugi、Hideki Yorimitsu、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/bcsj.75.2049

  日期：2002.9

  Treatment of silyl enolates with methyllithium followed by an addition of gallium trichloride afforded the corresponding gallium enolates. The reaction of the resulting gallium enolates with α-halo carbonyl compounds in the presence of triethylborane as a radical initiator provided 1,4-dicarbonyl compounds in good yields.

  用甲基锂处理甲硅烷基烯醇化物，然后加入三氯化镓，得到相应的烯醇镓。在作为自由基引发剂的三乙基硼烷存在下，所得镓与α-卤代羰基化合物的烯醇化反应以良好的产率提供了1,4-二羰基化合物。
• Why Cyclopropanation is not Involved in Photoinduced α-Alkylation of Ketones with Diazo Compounds
  作者：Katarzyna Rybicka-Jasińska、Katarzyna Orłowska、Maksymilian Karczewski、Katarzyna Zawada、Dorota Gryko

  DOI：10.1002/ejoc.201800542

  日期：2018.12.19

  mechanism involving an enamine radical cation but excluding the controversial cyclopropanation–ring opening pathway is proposed to explain the reactivity of diazo compounds under light irradiation. We also report photocatalytic, direct alkylation of enamines, generated from ketones, with diazo esters in the presence of free‐base porphyrins acting as photoredox catalysts.

  提出了一种可能的机制，该机制涉及烯胺自由基阳离子，但排除了有争议的环丙烷化-环打开途径，以解释重氮化合物在光照射下的反应性。我们还报告了在存在游离碱卟啉作为光氧化还原催化剂的情况下，重氮酮与重氮酯发生的光催化直接烯基化烷基化反应。
• Synthesis and pH‐responsive assembly of methoxy poly(ethylene glycol)‐ <i>b</i> ‐poly(ε‐caprolactone) with pendant carboxyl groups
  作者：Yan Zhang、Jinhong Li、Zhengzhen Du、Meidong Lang

  DOI：10.1002/pola.26987

  日期：2014.2.15

  pH‐responsive methoxy poly(ethylene glycol)‐b‐poly(ε‐caprolactone) bearing pendant carboxyl groups mPEG‐b‐P(2‐CCL‐co‐6‐CCL) was synthesized based on our newly monomer benzyloxycarbonylmethly functionalized ε‐caprolactone. Their structure was confirmed by 1H NMR, 13C NMR, and Fourier transform infrared spectrum spectra. In addition, SEC results indicated that the copolymers had a relatively narrow polydispersity

  基于我们新的单体苄氧基羰基甲基官能化的ε-己内酯合成了具有pH响应的甲氧基聚（乙二醇）-b-聚（ε-己内酯），带有侧基羧基mPEG - b -P（2 -CCL - co -6-CCL） 。它们的结构通过1 H NMR，13 C NMR和傅立叶变换红外光谱光谱确认。另外，SEC结果表明该共聚物具有相对窄的多分散性。WXRD和DSC证明，羧甲基的引入对共聚物的结晶度有重大影响。此外，mPEG‐ b ‐P（2‐CCL‐ co‐6-‐CCL）已通过多种方法进行了研究。结果表明的mPEG- b -P（2- CCL- CO -6-CCL）具有丰富pH响应行为和胶束可以通过pH感应形成，并且所述的mPEG- b -P（2- CCL- CO -6 CCL）可能以单体，胶束或大型聚集体的形式存在于不同的pH范围内。推测其机理取决于PCL的疏水相互作用与沿聚合物链的羧基离子化之间的反作用。此外，根据初步的细胞毒性研究，mPEG
• Stereocontrolled Synthesis of Angularly Substituted 1-Azabicyclic Rings by Cationic 2-Aza-Cope Rearrangements
  作者：Zachary D. Aron、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ol047330z

  日期：2005.3.1

  A new synthesis of 1-azabicyclic molecules having angular substitution is reported. This method can be employed to prepare a range of 1-azabicylic rings, including ones containing vicinal quaternary carbon centers and three contiguous stereocenters. [structure: see text]

  据报道具有角取代的1-氮杂双环分子的新合成。该方法可用于制备一系列1-氮杂双环，包括含有邻位季碳中心和三个连续立体中心的环。[结构：见文字]