驯服高能中间体的能力对于合成
化学至关重要,能够构建复杂分子并推动合成领域的进步。沿着这些思路,卡宾和类甲虫中间体是特别有吸引力但通常难以捉摸的高能中间体。1,2 获得
金属卡宾中间体的经典方法利用双电子
化学形成关键的碳-
金属键。然而,由于试剂安全问题,这些方法通常令人望而却步,限制了它们在合成中的广泛实施。3–6从机制上讲,可以避免这些陷阱的卡宾中间体的替代方法将涉及两个单电子步骤:向
金属中加入自由基以形成初始碳
金属键,然后是氧化还原促进的α消除以产生所需的
金属卡宾中间体。在此,该策略是通过 metallaphotoredox 平台实现的,该平台利用现成的
化学原料作为自由基源的
铁卡宾反应性,并从六类以前未充分利用的离型基团中消除α。这些发现允许从丰度且实验室稳定的
羧酸、
氨基酸和醇中实现
环丙烷化和σ键插入 N-H、S-H 和 P-H 键,从而为卡宾介导的
化学多样化挑战提供了通用解决方案。