1-methylcyclohexyl dizoacetate | 157944-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-methylcyclohexyl dizoacetate
• 英文别名: 1-methylcyclohexyl diazoacetate；(1-Methylcyclohexyl) 2-diazoacetate
• CAS: 157944-21-3
• 化学式: C₉H₁₄N₂O₂
• 分子量: 182.222
• InChiKey: KRPHEDMHHOHWTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methylcyclohexyl dizoacetate 在 4> molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis-hexahydro-7a-methylbenzofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的分子内CH插入反应对双环内酯的对映选择性形成。

  摘要：

  在手性[Rh 2 {（（2 S）-mepy} 4 ]]存在的情况下，重氮基乙酸环己酯（5a）的分解导致双环内酯6a的3：1顺式/反式混合物，对映体过量为95-97 ％（顺式）和90％（反式）。在相同催化剂的存在下，构象刚性的叔丁基衍生物5b和5c分别仅通过插入到赤道CH键中而得到ee，其ee分别为6b和6c 。95％。1-偶氮-2-甲基丙基重氮基乙酸酯（5g）分解后，内酯达到6g时，诱导度显着（92-95％）。由1-甲基环己醇，环戊醇和1-甲基环戊醇（5d–f）衍生的重氮乙酸酯在相似条件下提供的插入产物具有较高的非对映选择性，但对映选择性明显较低。其他催化剂效率较低。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770307
• 作为产物：
  描述：

  (1-甲基环己基)3-氧代丁酸酯 在 氢氧化钾 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 1-methylcyclohexyl dizoacetate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的分子内CH插入反应对双环内酯的对映选择性形成。

  摘要：

  在手性[Rh 2 {（（2 S）-mepy} 4 ]]存在的情况下，重氮基乙酸环己酯（5a）的分解导致双环内酯6a的3：1顺式/反式混合物，对映体过量为95-97 ％（顺式）和90％（反式）。在相同催化剂的存在下，构象刚性的叔丁基衍生物5b和5c分别仅通过插入到赤道CH键中而得到ee，其ee分别为6b和6c 。95％。1-偶氮-2-甲基丙基重氮基乙酸酯（5g）分解后，内酯达到6g时，诱导度显着（92-95％）。由1-甲基环己醇，环戊醇和1-甲基环戊醇（5d–f）衍生的重氮乙酸酯在相似条件下提供的插入产物具有较高的非对映选择性，但对映选择性明显较低。其他催化剂效率较低。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770307

文献信息

• Improved enantioselection for chiral dirhodium(II) carboxamide-catalysed carbon-hydrogen insertion reactions of tertiary alkyl diazoacetates
  作者：Michael P. Doyle、Qi-Lin Zhou、Conrad E. Raab、Gregory H.P. Roos

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00927-5

  日期：1995.7

  Enantiocontrol in CH insertion reactions of 3° alkyl diazoacetates, which is highly dependent on the catalyst ligand, is greatly enhanced with the use of dirhodium(II) tetrakis[methyl 1-acetylimidazolidin-2-one-4(S)-carboxylate], Rh2(4S-MACIM)4.

  高度依赖于催化剂配体的3°重氮烷基乙酸CH插入反应中的对映体控制通过使用四[甲基1-乙酰基咪唑烷二甲基-2-酮-4（S）-羧酸盐]（II）来大大增强]，Rh 2（4S-MACIM）4。