(1-甲基环己基)3-氧代丁酸酯 | 91328-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: (1-甲基环己基)3-氧代丁酸酯
• 英文名称: 1'-methylcyclohexyl 3-oxobutanoate
• 英文别名: 1-Methyl-1-cyclohexyl acetoacetate；1-methylcyclohexyl 3-oxobutanoate；1-methylcyclohexyl acetoacetate；Acetessigsaeure-<1-methyl-cyclohexyl-ester>；Acetessigsaeure-(1-methyl-cyclohexyl-ester)；(1-methylcyclohexyl) 3-oxobutanoate
• CAS: 91328-33-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: YRRQVLRUSCIMBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-甲基环己基)3-氧代丁酸酯 在 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以79%的产率得到1-methylcyclohexyl 2-diazo-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的分子内CH插入反应对双环内酯的对映选择性形成。

  摘要：

  在手性[Rh 2 {（（2 S）-mepy} 4 ]]存在的情况下，重氮基乙酸环己酯（5a）的分解导致双环内酯6a的3：1顺式/反式混合物，对映体过量为95-97 ％（顺式）和90％（反式）。在相同催化剂的存在下，构象刚性的叔丁基衍生物5b和5c分别仅通过插入到赤道CH键中而得到ee，其ee分别为6b和6c 。95％。1-偶氮-2-甲基丙基重氮基乙酸酯（5g）分解后，内酯达到6g时，诱导度显着（92-95％）。由1-甲基环己醇，环戊醇和1-甲基环戊醇（5d–f）衍生的重氮乙酸酯在相似条件下提供的插入产物具有较高的非对映选择性，但对映选择性明显较低。其他催化剂效率较低。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770307
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基环己醇 、 2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮 以 xylene 为溶剂， 反应 0.5h， 以82%的产率得到(1-甲基环己基)3-氧代丁酸酯
  参考文献：
  名称：

  铑催化的分子内CH插入反应对双环内酯的对映选择性形成。

  摘要：

  在手性[Rh 2 {（（2 S）-mepy} 4 ]]存在的情况下，重氮基乙酸环己酯（5a）的分解导致双环内酯6a的3：1顺式/反式混合物，对映体过量为95-97 ％（顺式）和90％（反式）。在相同催化剂的存在下，构象刚性的叔丁基衍生物5b和5c分别仅通过插入到赤道CH键中而得到ee，其ee分别为6b和6c 。95％。1-偶氮-2-甲基丙基重氮基乙酸酯（5g）分解后，内酯达到6g时，诱导度显着（92-95％）。由1-甲基环己醇，环戊醇和1-甲基环戊醇（5d–f）衍生的重氮乙酸酯在相似条件下提供的插入产物具有较高的非对映选择性，但对映选择性明显较低。其他催化剂效率较低。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770307

文献信息

• Formation of cyclic carbonates in the reaction of 1,2-ditertiary diols with acetic anhydride and 4-(dimethylamino)pyridine
  作者：Vidya Bhushan、Tushar K. Chakraborty、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1021/jo00195a019

  日期：1984.10
• Acetoacetylation with 2,2,6-trimethyl-4H-1,3-dioxin-4-one: a convenient alternative to diketene
  作者：Robert J. Clemens、John A. Hyatt

  DOI：10.1021/jo00214a006

  日期：1985.7
• Cobalt(II) chloride catalyzed acylation of alcohols with acetic anhydride: scope and mechanism
  作者：Javed Iqbal、Rajiv Ranjan Srivastava

  DOI：10.1021/jo00033a020

  日期：1992.3

  Cobalt(II) chloride catalyzes the acetylation of a variety of alcohols with acetic anhydride in excellent yield. Primary hydroxyl groups can be selectively acylated in the presence of secondary and tertiary ones while the secondary hydroxyl groups can be preferentially acetylated in the presence of tertiary ones. Tertiary alcohols have been found to give ketones, acetoacetates, olefins, and diketene in addition to the acetate. The beta-hydroxy esters and ketones can be acylated under these conditions without any elimination, and this reaction has been compared with 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP)-mediated acylations where elimination of the resulting beta-acetoxy carbonyl compound is observed. A detailed investigation of the acylation of tertiary alcohols has revealed that these reactions proceed via a tertiary alkoxy radical and ketene. A mechanism for these acylations is proposed by invoking an electron-transfer process.
• Transacetoacetylation with tert-butyl acetoacetate: synthetic applications
  作者：J. Stewart Witzeman、W. Dell Nottingham

  DOI：10.1021/jo00005a013

  日期：1991.3

  Reaction of various nucleophiles with tert-butyl acetoacetate (t-BAA, 1a) is shown to be a convenient method for the preparation of a wide variety of acetoacetic acid derivatives. This material can be used to prepare acetoacetates and acetoacetamides from a wide variety of alcohols and amines. Reaction of 1a with an unhindered primary amine such as n-heptylamine under standard conditions gives unwanted byproducts due to the formation of the enamines 24 and 25. Formation of these byproducts can be minimized by dilution and/or altering the mode of addition.
• The transacetoacetylation: Mechanistic implications.
  作者：J.Stewart Witzeman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88816-4

  日期：1990.1