1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-1,4,5,6-tetrahydropyridin-2-yl trifluoromethanesulfonate | 699011-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-1,4,5,6-tetrahydropyridin-2-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 1-(toluene-4-sulfonyl)-1,4,5,6-tetrahydropyridin-2-yl trifluoromethanesulfonate；1-(4-methylphenylsulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydropyridin-2-yl trifluoromethanesulfonate；1-tosyl-1,4,5,6-tetrahydropyridin-2-yl trifluoromethanesulfonate；[1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,4-dihydro-2H-pyridin-6-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 699011-76-2
• 化学式: C₁₃H₁₄F₃NO₅S₂
• 分子量: 385.385
• InChiKey: MSXCSAKOXBLNKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  97.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-1,4,5,6-tetrahydropyridin-2-yl trifluoromethanesulfonate 在 palladium diacetate 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 三苯基膦 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 20.0~55.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.5h， 生成 5-phenyl-1-tosyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-7H-[1]pyrindin-7-one
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化 Nazarov 反应制备环戊稠合 N-、O-和 S-杂环

  摘要：

  内酰胺、内酯和硫代内酯衍生的乙烯基三氟甲磺酸酯和烯基硼酸之间的羰基化偶联产物是路易斯酸催化的纳扎罗夫反应的合适底物。用于 Nazarov 反应的最有效的路易斯酸是 1,2-二氯乙烷中的三氟甲磺酸钪 (III) 和三氟甲磺酸铟 (III) (3-15 mol%)，它们以中等至优异的产率 (53-86%) 提供 Nazarov 产物. 电环化速率还取决于杂原子（N、O、S）和 N-保护基团。总的来说，整个过程是快速合成六氢[1]吡啶、-环戊[B]吡喃和-环戊[B]噻喃，因为它们形成了几种天然分子的结构核心，因此值得关注。

  DOI：

  10.1055/s-2007-965965
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 正丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-1,4,5,6-tetrahydropyridin-2-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  杂环衍生的 1,3-烯炔的金（I）催化氧化重排为二乙烯基酮提供了有效和选择性的途径

  摘要：

  详细研究了 N-甲苯磺酰基保护的 6-炔基-3,4-二氢-2H-吡啶的金催化氧化，以获得其中一个双键嵌入杂环骨架的二乙烯基酮。然后将最佳反应条件扩展到不同类型的底物以评估反应范围。DFT 计算也被用来深入了解该过程的区域选择性和化学选择性。然后根据 Nazarov 方法将获得的二乙烯基酮轻松环化，并将双环或多环化合物用作合成植物激素类似物独脚金内酯的支架

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701212

文献信息

• Synthesis of Functionalized 1-Azaspirocyclic Cyclopentanones Using Bronsted Acid or <i>N-</i>Bromosuccinimide Promoted Ring Expansions
  作者：Gregory R. Dake、Michaël D. B. Fenster、Paul B. Hurley、Brian O. Patrick

  DOI：10.1021/jo0493572

  日期：2004.8.1

  onic acid or HCl) or N-bromosuccinimide, an electrophilic bromine source. Reactions promoted by N-bromosuccinimide tend to proceed in higher yields (80−95%) and with greater diastereoselectivity (3:1−1:0) compared to those reactions promoted by a Bronsted acid. In addition, N-bromosuccinimide promoted reactions can produce a complementary stereochemical outcome compared to the reactions using Bronsted

  氮杂螺环系统存在于多种生物碱中。官能化1- azaspirocyclopentanones（6，7，11，12 - ）可以有效地通过的2-（1-羟基环丁基）semipinacol扩环反应构造p -toluenesulfonylenamides（4由任一布朗斯台德酸（（促进）小号） - （+ ）-10-樟脑磺酸或HCl）或N-溴代琥珀酰亚胺，一种亲电溴源。与由布朗斯台德酸促进的反应相比，由N-溴代琥珀酰亚胺促进的反应倾向于以更高的收率（80-95％）和更高的非对映选择性（3：1-1-1：0）进行。另外，N与使用布朗斯台德酸的反应相比，β-溴代琥珀酰亚胺促进的反应可以产生互补的立体化学结果。
• Preparation and Suzuki−Miyaura Coupling Reactions of Tetrahydropyridine-2-boronic Acid Pinacol Esters
  作者：Ernesto G. Occhiato、Fabrizio Lo Galbo、Antonio Guarna

  DOI：10.1021/jo050995+

  日期：2005.9.1

  6-tetrahydropyridine-2-boronic acid pinacol ester derivatives by Pd-catalyzed coupling reaction with both bis(pinacolato)diboron and pinacolborane, pyrrolidinone and ε-caprolactam derivatives either did not react or were readily reduced. The δ-valerolactam-derived vinyl boronates are thermally stable compounds that efficiently coupled, under Pd catalysis, with structurally diverse aryl and heteroaryl bromides

  进行了将内酰胺衍生的乙烯基三氟甲磺酸酯和磷酸盐转化为相应的硼酸乙烯基酯的研究。δ-戊内酰胺衍生的乙烯基三氟甲磺酸酯可通过Pd与双（频哪醇）二硼烷和频哪醇硼烷，吡咯烷酮和ε-己内酰胺偶合的Pd催化成功地转化为1,4,5,6-四氢吡啶-2-硼酸频哪醇酯衍生物衍生物不反应或容易还原。衍生自δ-戊内酰胺的硼酸乙烯基酯是热稳定的化合物，在Pd催化下可与结构多样的芳基和杂芳基溴化物和三氟甲磺酸酯，乙烯基碘化物和溴化物以及芳族酰氯有效偶联，从而形成相应的2-取代哌啶达到优异的产量。
• Carbonylative Suzuki–Miyaura Coupling Reaction of Lactam-, Lactone-, and Thiolactone-Derived Enol Triflates for the Synthesis of Unsymmetrical Dienones
  作者：Laura Bartali、Antonio Guarna、Paolo Larini、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1002/ejoc.200601089

  日期：2007.5

  carbonylative Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction of enol triflates with alkenylboronic acids for the synthesis of unsymmetrical dienones is reported. Conditions were found that enabled the coupling of structurally different enol triflates derived from lactams, lactones, and thiolactones (i.e., cyclic ketene aminal, acetal, and thioacetal triflates, respectively) with various alkenylboronic acids at

  报道了对烯醇三氟甲磺酸酯与烯基硼酸的羰基化 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应合成不对称二烯酮的深入研究。发现能够在室温下、在 1 个大气压的 CO 压力下将衍生自内酰胺、内酯和硫代内酯（即分别为环烯酮胺醛、缩醛和硫代缩醛三氟甲磺酸酯）的结构不同的烯醇三氟甲磺酸酯与各种烯基硼酸偶联的条件。 –5 % 钯催化剂；羰基化产物的总产率为 50-86%。该方法允许收敛和快速制备可用于共轭加成和纳扎罗夫反应的底物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Synthesis of Weinreb Amides via Pd-Catalyzed Aminocarbonylation of Heterocyclic-Derived Triflates
  作者：A. Deagostino、Paolo Larini、Ernesto G. Occhiato、Lorena Pizzuto、Cristina Prandi、Paolo Venturello

  DOI：10.1021/jo7024898

  日期：2008.3.1

  lactone-, and thiolactone-derived triflates into N-methoxy-N-methyl or morpholine Weinreb amides has been realized using Pd-catalyzed aminocarbonylation under CO atmospheric pressure and at room temperature. The carbonylative coupling can be efficiently carried out with 2% of catalyst in the presence of Xantphos as a ligand. The amides smoothly react with nucleophiles to afford acylated aza-, oxa-, and

  内酰胺，内酯和硫代内酯衍生的三氟甲磺酸酯直接转化为N-甲氧基-N-甲基或吗啉Weinreb酰胺已在CO大气压和室温下使用Pd催化的氨基羰基化反应实现。在Xantphos作为配体的存在下，可以用2％的催化剂有效地进行羰基化偶联。酰胺与亲核试剂平稳反应，提供酰化的氮杂，氧杂和硫杂环基。所提议的方法可以被有利地用于二烯酮的合成，其中双键之一嵌入杂环部分中，作为纳扎罗夫环化的有用底物。
• Nucleophilic additions of lactam-derived enol triflates to aldehydes mediated by nickel(II) and chromium(II) salts
  作者：Leah P Easton、Gregory R Dake

  DOI：10.1139/v03-164

  日期：2004.2.1

  Enol trifluoromethanesulfonates (triflates) derived from N-protected lactams undergo nickel(II)-chloride- and chromium(II)-chloride-promoted carbonyl additions to aldehydes. The yields of this process range from 42%–84%.Key words: nickel(II) chloride, chromium(II) chloride, carbonyl addition, lactam-derived enol triflate.

  从N-保护的内酰胺衍生的烯醇三氟甲烷磺酸酯（三氟甲烷磺酸酯）经镍（II）-氯化物和铬（II）-氯化物催化的羰基加成反应可以得到产物。该过程的收率范围为42%至84%。关键词：镍（II）氯化物，铬（II）氯化物，羰基加成，内酰胺衍生的烯醇三氟甲烷磺酸酯。