硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基(1-苯基乙烯基)- | 109681-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基(1-苯基乙烯基)-
• 英文名称: tert-butyl-dimethyl-(1-phenyl-vinyl)-silane
• 英文别名: α-(tert-butyldimethylsiloxy)styrene；1-tert-butyldimethylsilyl-1-phenylethylene；1-phenyl-1-TBDMS ethene；tert-Butyl(dimethyl)(1-phenylethenyl)silane；tert-butyl-dimethyl-(1-phenylethenyl)silane
• CAS: 109681-42-7
• 化学式: C₁₄H₂₂Si
• 分子量: 218.414
• InChiKey: UBWWJCOWUPSYQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.861±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基(1-苯基乙烯基)- 在 ammonium acetate 、 copper(II) hexafluoroacetylacetonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 2-甲基-5-苯基-1H-吡咯-3-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  铜催化的2-硅烷氧基-1-烯烃与重氮羰基化合物的偶联：多取代呋喃，吡咯和噻吩的制备方法

  摘要：

  我们在本文中报道了铜（II）催化的甲基酮衍生的甲硅烷基烯醇醚与α-重氮-β-酮酸酯或α-二氮酮的环化反应，从而提供2-siloxy-2,3-dihydrofuran衍生物或2,3,5-三取代的呋喃，分别在温和的条件下。以前的环化产品可以用作通用的1,4-二酮替代物，从而可以轻松制备2,3,5-三取代的呋喃，吡咯和噻吩。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00904
• 作为产物：
  描述：

  2-[tert-Butyl(dimethyl)silyl]-1-phenylethan-1-one 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 、 一水合肼 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 环己烷 为溶剂， 反应 74.33h， 生成 硅烷,(1,1-二甲基乙基)二甲基(1-苯基乙烯基)-
  参考文献：
  名称：

  来自可分离的重氮硅烷的β-硅碳烯

  摘要：

  叔丁基二甲基甲硅烷基苯乙酮的derivative衍生物的二氧化锰氧化得到2-叔丁基二甲基甲硅烷基-1-苯基重氮乙烷（17）可分离的重氮化合物。重氮硅烷17在环己烷中的热催化和Rh（II）催化分解产生了作为主要产物的1-叔丁基二甲基甲硅烷基-1-苯基乙烯（19）。烯烃19的形成大概涉及（叔丁基二甲基甲硅烷基）甲基苯基卡宾（21），其经历优先的1，2-甲硅烷基迁移而不是1，2-氢迁移。大概在中间碳烯与氧气反应的情况下，氧气在环己烷中热分解17生成了大量的叔丁基二甲基甲硅烷基苯乙酮。17在甲醇中的热分解生成烯烃19和主要产物2-叔丁基二甲基甲硅烷基-1-甲氧基-1-苯基乙烷（22），以及大量的反式-1-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯基乙烯（20）。动力学研究表明，这些产物并非来自重氮化合物17的酸催化分解。甲基醚产物22的形成表明，β-甲硅烷基碳阳离子中间体的参与，溶剂同位素效应研究表明，该阳离子

  DOI：

  10.1021/jo0106546

文献信息

• The silapinacol rearrangement: Conversion of α,β-dihydroxysilanes into α-silyl carbonyl compounds
  作者：Robert F. Cunico

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94249-7

  日期：——

  Treatment of α,β-dihydroxysilanes with trifluoroacetic acid in chloroform results in a 1,2-migration of the silyl group to give α-silyl aldehydes and ketones. The -butyldimethylsilyl compounds can be isolated in high yields.

  在氯仿中用三氟乙酸处理α，β-二羟基硅烷会导致甲硅烷基的1,2-迁移，得到α-甲硅烷基醛和酮。可以高产率分离出-丁基二甲基甲硅烷基化合物。
• Transition metal complexes of Tröger's base and their catalytic activity for the hydrosilylation of alkynes
  作者：Yuri Goldberg、Howard Alper

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02272-d

  日期：1995.1

  Rhodium(III) and iridium(III) complexes of Tröger's base (TB), of structural type TB·2MCl3 (M = Rh, Ir), were prepared by treatment of TB with MCl3. The rhodium complex readily catalyzed the hydrosilylation of alkynes with high regio- and stereoselectively observed in some cases.

  通过用MCl 3处理TB制备Tröger碱（TB）的铑（III）和铱（III）络合物，结构类型为TB·2MCl 3（M = Rh，Ir）。在某些情况下，铑配合物可以很容易地催化炔烃的氢化硅烷化反应，具有很高的区域选择性和立体选择性。
• Rhodium complexes of PCNHCP: Oxidative addition of dichloromethane and catalytic hydrosilylation of alkynes affording (E)-alkenylsilanes
  作者：Jing Yao Zeng、Meng-Hua Hsieh、Hon Man Lee

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.025

  日期：2005.12

  [Ag3(PCNHCP)2Cl]Cl2 (2). In the reaction between 2 and [Rh(COD)Cl]2 in dichloromethane, the presumably formed nucleophilic RhI(PCNHCP)Cl intermediate (A), undergoes a C–Cl bond activation of CH2Cl2 giving cis,mer-RhIII(PCNHCP)(CH2Cl)Cl2 (3) as the final product. Attempts to isolate A affords the oxidative degradation product of mer-RhIII(PCNHCP)Cl3 complex (4). In contrast, the rhodium(I) center in Rh(PCNHCP)(CO)Cl

  通过使用银转移试剂[Ag 3（PC NHC P）2 Cl] Cl 2（2）合成了PC NHC P的新铑配合物。在之间的反应2和的[Rh（COD）CL] 2在二氯甲烷中，据推测形成亲核铑我（PC NHC P）氯中间体（甲），经过一个C - CH的Cl键活化2氯2给予顺式，聚体-Rh III（PC NHC P）（CH 2 Cl）Cl 2（第3）作为最终产品。尝试分离A得到mer- Rh III（PC NHC P）Cl 3络合物的氧化降解产物（4）。相反，Rh（PC NHC P）（CO）Cl（5）中的铑（I）中心通过CO配体的π背键稳定。因此，获得了鲁棒的复合物。通过X射线衍射确定2和3的固态结构。配合3 - 5是炔烃有效，化学选择性氢化硅烷化的催化剂前体。对于苯乙炔和二甲基苯基硅烷之间的反应，会发生快速的氢化硅烷化反应，从而生成烯基硅烷的异构体。然后缓慢的异构化途径将（Z）-烯基硅烷转化为其（
• CUNICO R. F., TETRAHEDRON LETT., 27,(1986) N 36, 4269-4272
  作者：CUNICO R. F.

  DOI：——

  日期：——
• Copper-Catalyzed Coupling of 2-Siloxy-1-alkenes and Diazocarbonyl Compounds: Approach to Multisubstituted Furans, Pyrroles, and Thiophenes
  作者：Wei Wen Tan、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00904

  日期：2016.7.1

  We report herein copper(II)-catalyzed cyclization reactions of silyl enol ethers derived from methyl ketones with α-diazo-β-ketoesters or α-diazoketones to afford 2-siloxy-2,3-dihydrofuran derivatives or 2,3,5-trisubstituted furans, respectively, under mild conditions. The former cyclization products serve as versatile 1,4-diketone surrogates, allowing facile preparation of 2,3,5-trisubstituted furans

  我们在本文中报道了铜（II）催化的甲基酮衍生的甲硅烷基烯醇醚与α-重氮-β-酮酸酯或α-二氮酮的环化反应，从而提供2-siloxy-2,3-dihydrofuran衍生物或2,3,5-三取代的呋喃，分别在温和的条件下。以前的环化产品可以用作通用的1,4-二酮替代物，从而可以轻松制备2,3,5-三取代的呋喃，吡咯和噻吩。