2,6-Di-(tert-butyl)-4-acetyl-phenoxyl | 14446-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,6-Di-(tert-butyl)-4-acetyl-phenoxyl
• CAS: 14446-92-5
• 化学式: C₁₆H₂₃O₂
• 分子量: 247.357
• InChiKey: XNWRQRHHMVNRRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  36.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙酮 在 [5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole]Mn(V)=NTs 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2,6-Di-(tert-butyl)-4-acetyl-phenoxyl
  参考文献：
  名称：

  亚氨基锰(V) Corrole的氢原子转移反应：具有两种机理途径的一种反应

  摘要：

  已经研究了 (tpfc)MnNT 的氢原子转移 (HAT) 反应（tpfc = 5,10,15-三（五氟苯基）corrole 和 Ts = 对甲苯磺酸盐）。9,10-二氢蒽和 1,4-二氢苯通过 HAT 还原 (tpfc)MnNT，二级速率常数分别为 0.16 +/- 0.03 和 0.17 +/- 0.01 M(-1) s(-1)，在 22摄氏度。产品是各自的芳烃，TsNH(2) 和 (tpfc)Mn(III)。通过与二氢蒽反应将 (tpfc)MnNTs 转化为 (tpfc)Mn 表现出等吸收行为，并且没有观察到 9,9',10,10'-四氢联​​蒽的形成，这表明中间体蒽自由基在第二个快速步骤中反弹而没有Mn(IV) 中间体的积累。酰亚胺络合物 (tpfc)Mn(V)NTs 也从酚类中提取了一个氢原子。例如，2，6-二叔丁基苯酚在 22 摄氏度时被氧化为相应的苯氧基自由基，二级速率常数为

  DOI：

  10.1021/ja073027s

文献信息

• A cobalt(<scp>ii</scp>) iminoiodane complex and its scandium adduct: mechanistic promiscuity in hydrogen atom abstraction reactions
  作者：Subrata Kundu、Petko Chernev、Xenia Engelmann、Chan Siu Chung、Holger Dau、Eckhard Bill、Jason England、Wonwoo Nam、Kallol Ray

  DOI：10.1039/c6dt01815g

  日期：——

  remained elusive. Herein, we provide UV-Vis, EPR, NMR, XAS and DFT evidence supporting the formation of a metal–iminoiodane complex 2 and its scandium adduct 2-Sc. 2 and 2-Sc are reactive toward substrates in the hydrogen-atom and nitrene transfer reactions, which confirm their potential as active oxidants in metal-catalyzed oxidative transformations. Oxidation of para-substituted 2,6-di-tert-butylphenols

  除了含氧金属[M n + O]和亚氨基金属[M n + NR]单元之外，过渡金属–碘亚芳烃[M （n -2）+ –O IPh]和金属–亚氨基碘[M （n −2）+ –N （R）IPh]加合物通常被称为可能的“第二氧化剂”，负责羰基和酰亚胺基团的转移反应。尽管最近已经分离和/或通过光谱表征了一些金属-碘杂芳烃加合物，但金属-亚氨基碘烷加合物仍然难以捉摸。在此，我们提供UV-Vis，EPR，NMR，XAS和DFT证据支持金属-亚氨基碘络合物2及其and加合物2-Sc的形成。2个2-Sc和2-Sc在氢原子和腈转移反应中对底物具有反应性，这证实了它们在金属催化的氧化转化中作为活性氧化剂的潜力。氧化对-取代的2,6-二-叔-butylphenols由2和2-Sc合金可由两个耦合和非耦合质子和电子转移机制发生; 确切的机制依赖于的性质对取代。
• Hydrogen Atom Abstraction by High-Valent Fe(OH) versus Mn(OH) Porphyrinoid Complexes: Mechanistic Insights from Experimental and Computational Studies
  作者：Jan Paulo T. Zaragoza、Daniel C. Cummins、M. Qadri E. Mubarak、Maxime A. Siegler、Sam P. de Visser、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02923

  日期：2019.12.16

  through a concerted HAT mechanism, based on mechanistic analyses that include a KIE = 2.9(1) and DFT calculations. Comparison of the HAT reactivity of 1 to the analogous Mn complex, MnIV(OH)(ttppc), where only the central metal ion is different, indicates a faster HAT reaction and a steeper Hammett slope for 1. The O-H bond dissociation energy (BDE) of the MIII(HO-H) complexes were estimated from a kinetic

  高价金属氢氧化物已被认为是血红素单加氧酶（例如细胞色素P450）催化的羟基化化学中的关键中间体。但是，在某些类型的P450中，观察到了典型的氧回弹路径的分叉，其中FeIV（OH）（卟啉）物种进行净氢原子转移反应以形成烯烃代谢物。在这项工作中，我们研究了FeIV（OH）（ttppc）（1）的氢原子转移（HAT）反应性，ttppc = 5,10,15-tris（2,4,6-三苯基）-苯甲酸酯对取代苯酚衍生物。氢氧化铁络合物1与一系列对位取代的2,6-二叔丁基苯酚衍生物（4-X-2,6-DTBP; X = OMe，Me，Et，H，Ac）反应，阶速率常数k2 = 3.6（1）-1.21（3）×104 M-1 s-1并产生线性Hammett和Marcus图相关性。结论是，基于包括KIE = 2.9（1）和DFT计算在内的机理分析，OH裂解的速率决定步骤是通过协调的HAT机理进行的。将1与类似的Mn配