(rac)-4-bromo-5-formyl[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime | 1591981-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: (rac)-4-bromo-5-formyl[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime
• 英文别名: 5-bromo[2.2]paracyclophane-4-carbaldehyde O-methyl oxime；4-bromo-5-formyl[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime；(R_p)-4-Bromo-5-formyl[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime
• CAS: 1591981-61-1；1591999-76-6
• 化学式: C₁₈H₁₈BrNO
• 分子量: 344.251
• InChiKey: VQEGCJLHLBTWRF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  21.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-4-bromo-5-formyl[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime 在 聚合甲醛 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到4-bromo-5-formyl[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  通过选择性正卤化和 Pd 催化的 CH 活化直接获得 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烃

  摘要：

  描述了通过 C-H 活化卤化 [2.2] 对环芳烃的钯催化方案，并通过 O-甲基肟导向基团实现了邻位选择性。使用廉价且容易获得的 N-卤代琥珀酰亚胺，空间要求较高的 [2.2] 对环芳烷的溴化和碘化以良好的收率进行。O-甲基肟的脱保护产生作为有吸引力的中间体的邻卤化醛，用于模块化合成 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烷。该协议的合成价值通过甲醛和卤素位点的示例性转换得到证明。此外，早期拆分和随后的溴化/脱保护提供了对映纯形式的溴化醛。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301723
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯二聚体 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 palladium diacetate 、 silver trifluoroacetate 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (rac)-4-bromo-5-formyl[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime
  参考文献：
  名称：

  通过选择性正卤化和 Pd 催化的 CH 活化直接获得 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烃

  摘要：

  描述了通过 C-H 活化卤化 [2.2] 对环芳烃的钯催化方案，并通过 O-甲基肟导向基团实现了邻位选择性。使用廉价且容易获得的 N-卤代琥珀酰亚胺，空间要求较高的 [2.2] 对环芳烷的溴化和碘化以良好的收率进行。O-甲基肟的脱保护产生作为有吸引力的中间体的邻卤化醛，用于模块化合成 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烷。该协议的合成价值通过甲醛和卤素位点的示例性转换得到证明。此外，早期拆分和随后的溴化/脱保护提供了对映纯形式的溴化醛。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301723

文献信息

• The synthesis of substituted amino[2.2]paracyclophanes
  作者：Krishanthi P. Jayasundera、Disraëli N. M. Kusmus、Lise Deuilhé、Leonie Etheridge、Zane Farrow、David J. Lun、Gurpreet Kaur、Gareth J. Rowlands

  DOI：10.1039/c6ob02150f

  日期：——

  Two methodologies for the formation of substituted amino[2.2]paracyclophane derivatives were developed. The first involves the direct amination of bromo[2.2]paracyclophanes with sodium azide. This permits the synthesis of simple mono- and disubstituted derivatives but fails to give sterically congested pseudo-gem derivatives. A ‘one-pot’ oxidation-Lossen rearrangement of [2.2]paracyclophane oximes

  开发了两种形成取代的氨基[2.2]对环环烷衍生物的方法。第一种方法涉及用叠氮化钠直接胺化溴化[2.2]对环环烷。这允许合成简单的单取代和二取代的衍生物，但不能产生在空间上拥挤的伪宝石衍生物。[2.2]对环环肟肟的“一锅法”氧化-洛森重排提供了对氨基[2.2]对环环糊精的访问，包括迄今为止报道的最有效的伪宝石平面手性氨基酸的合成。
• 一类具有面手性环芳烷并喹啉骨架的NAD (P)H模拟物及其合成方法与应用
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN111116471B

  公开（公告）日：2021-07-06

  一类具有面手性环芳烷并喹啉骨架的NAD(P)H模拟物的设计与合成：以光学纯的环芳烷甲醛肟醚为初始原料，通过碳氢键活化方法可以得到邻碘环芳烷甲醛肟醚，利用酸促进的水解反应可以得到邻碘环芳烷甲醛，接着通过还原方法可以得到邻碘环芳烷甲醇，随后在钯催化的偶联反应下实现与邻氨基苯硼酸或硼酯的交叉偶联，最后在氧化条件下实现氧化关环，得到一类具有面手性的环芳烷并喹啉骨架的NAD(P)H模拟物。本发明可以有效合成光学纯的面手性环芳烷并喹啉骨架的NAD(P)H模拟物，并且这种面手性环芳烷并喹啉骨架的NAD(P)H模拟物在氢气条件下，可以作为可循环再生的手性NAD(P)H模拟物，实现C＝N，芳香杂环化合物的不对称氢化。