trans-decahydro-6H-benzo[7]annulen-6-one | 92286-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-decahydro-6H-benzo[7]annulen-6-one
• 英文别名: (+/-)-trans-decahydro-benzocyclohepten-6-one；(+/-)-trans-Decahydro-benzocyclohepten-6-on；(4aR,9aR)-1,2,3,4,4a,5,7,8,9,9a-decahydrobenzo[7]annulen-6-one
• CAS: 92286-90-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: FXRDEQDKXZYZKI-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.962±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trans-2-methylenebicyclo<4.4.0>decane 在 tetrakis(acetonitrile)palladium(II) tetrafluoroborate 、 水 、 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以57 %的产率得到trans-decahydro-6H-benzo[7]annulen-6-one
  参考文献：
  名称：

  1,1-二取代烯烃氧化重排为酮

  摘要：

  广泛用于将单取代烯烃转化为相应甲基酮的 Wacker 工艺被认为是通过 Pd二/钯0涉及β-氢化物消除步骤的催化循环。这种机制场景不适用于从 1,1-二取代烯烃合成酮。目前的方法基于半-Pd 的频哪醇重排二中间体仅限于高应变亚甲基环丁烷衍生物的环扩展。在此，我们报告了通过设计 Pd 来应对这一综合挑战的解决方案二/钯四、包含 1,2-烷基/Pd 的催化循环四、促变性重排作为关键步骤。该反应与广泛的官能团相容，适用于直链烯烃和亚甲基环烷烃，包括大环化合物。区域选择性有利于更多取代碳的迁移，并且还观察到 β-羧基的强烈定向作用。

  DOI：

  10.1126/science.adg3182

文献信息

• Intramolecular [2 + 2] cycloaddition and sequential ring expansion
  作者：Wei Zhang、Michael R. Collins、Khalid Mahmood、Paul Dowd

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00383-n

  日期：1995.4

  ring junction. Four-carbon ring expansion shows stereoselectivity favoring the trans-fused product 6-trans. The radical precursor cyclobutanones are readily prepared by intramolecular [2 + 2] cycloaddition of ketenes or keteniminium salts to olefins.

  稠合环丁酮的自由基环扩环得到双环酮，该环扩环了三个和四个碳原子，且羰基β连接至环结。四碳环膨胀显示出有利于反式稠合产物6-trans的立体选择性。自由基前体环丁酮易于通过烯酮或烯酮铵盐的分子内[2 + 2]环加成反应而制得。