硅烷,三(1-甲基乙基)苯基- | 17903-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 硅烷,三(1-甲基乙基)苯基-
• 英文名称: triisopropyl(phenyl)silane
• 英文别名: triisopropylsilylbenzene；Silane, tris(1-methylethyl)phenyl-；phenyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 17903-14-9
• 化学式: C₁₅H₂₆Si
• 分子量: 234.457
• InChiKey: SXRWFRYBJDIHCX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-91 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  0.9055 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硅烷,三(1-甲基乙基)苯基- 在 lithium chloride 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 8.0h， 以93%的产率得到cyclohexa-2,5-dien-1-yltriisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  环己-1,4-二烯的解对称和开环。访问功能强大的循环和非循环系统

  摘要：

  从取代的芳烃开始的三个步骤中，无环和环状合成子很容易获得。后者的桦木还原，然后通过Sharpless AD反应脱对称，然后进行臭氧分解，从而以高收率提供了具有良好至优异立体控制的五元环内酯和无环多元醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01318-1
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 苯基锂 以 四氢呋喃 、 二丁醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到硅烷,三(1-甲基乙基)苯基-
  参考文献：
  名称：

  三异丙基甲硅烷基取代的芳碘鎓盐的制备、X 射线结构和反应性

  摘要：

  (4-三异丙基甲硅烷基苯基)苯基碘甲苯磺酸盐是一种芳基碘盐，在苯环中带有一个非常庞大的给电子三异丙基甲硅烷基 (TIPS) 取代基，是通过 (4-三丁基锡苯基)三异丙基硅烷与 [羟基(甲苯磺酰氧基)碘]苯反应制备的（Koser 试剂）。TIPS 取代的芳基碘甲苯磺酸盐进一步转化为（4-三异丙基甲硅烷基苯基）苯基溴化碘，其结构通过单晶 X 射线衍射确定。TIPS 取代的芳基甲苯磺酸盐与溴化物、叠氮化物和硫氰酸根阴离子的反应主要在带有 TIPS 取代基的富电子芳环中产生亲核取代产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500535

文献信息

• Continuous-flow Si–H functionalizations of hydrosilanes <i>via</i> sequential organolithium reactions catalyzed by potassium <i>tert</i>-butoxide
  作者：Hyune-Jea Lee、Changmo Kwak、Dong-Pyo Kim、Heejin Kim

  DOI：10.1039/d0gc03213a

  日期：——

  tri-functionalizations of unactivated hydrosilanes via serial organolithium reactions catalyzed by earth-abundant metal compounds. Based on the screening of various additives, we found that catalytic potassium tert-butoxide (t-BuOK) facilitates the rapid reaction of organolithiums with hydrosilanes. Using a flow microreactor system, various organolithiums bearing functional groups were efficiently generated

  本文我们报告的原子经济流的方法来选择性和顺序的单，二，和未活化的氢化硅烷的三-官能化通过由地球丰富的金属化合物催化的串行有机锂反应。基于各种添加剂的筛选，我们发现催化叔丁醇钾（t -BuOK）促进了有机锂与氢硅烷的快速反应。使用流动微反应器系统，可在温和条件下有效地原位生成各种带有官能团的有机锂，并在存在t的条件下与氢硅烷连续反应-Buok 1分钟内。我们还通过顺序的有机锂反应成功地进行了二氢硅烷的二官能化，扩展到了克级合成。最后，在使用集成式单流系统进行精确反应控制的基础上，实现了三氢硅烷的组合功能化，从而给出了每一个可以想到的四取代有机硅烷库的组合。
• Electrophilic Formylation of Arenes by Silylium Ion Mediated Activation of Carbon Monoxide
  作者：Lukas Omann、Zheng‐Wang Qu、Elisabeth Irran、Hendrik F. T. Klare、Stefan Grimme、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201803181

  日期：2018.7.2

  Arene‐stabilized silylium ions react with carbon monoxide rather than carbon monoxide adducts of silylium ions reacting with arenes. This mechanism is supported by quantum‐chemical calculations. Even sterically hindered mesitylene and electronically deactivated chlorobenzene engage in this electrophilic aromatic substitution. The silylium ion mediated formylation corresponds to Gattermann–Koch reactions

  稳定了芳烃的甲硅烷基离子与一氧化碳反应，而不是与芳烃反应的甲硅烷基离子的一氧化碳加合物。这种机制得到了量子化学计算的支持。甚至空间受阻的均三甲苯和电子失活的氯苯也参与了这种亲电子芳族取代。甲硅烷基离子介导的甲酰化反应与强布朗斯台德酸促进的Gattermann-Koch反应相对应。对所得的芳烃甲醛甲硅烷基离子进行晶体学表征，首次揭示了这种重要合成中间体的分子结构。
• Silylation of Aryl Chlorides by Bimetallic Catalysis of Palladium and Gold on Alloy Nanoparticles
  作者：Hiroki Miura、Yosuke Masaki、Yohei Fukuta、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1002/adsc.202000045

  日期：2020.7.16

  Supported palladium‐gold alloy‐catalyzed cross‐coupling of aryl chlorides and hydrosilanes enabled the selective formation of aryl‐silicon bonds. Whereas a monometallic palladium catalyst predominantly promoted the hydrodechlorination of aryl chlorides and gold nanoparticles showed no catalytic activity, gold‐rich palladium‐gold alloy nanoparticles efficiently catalyzed the title reaction to give arylsilanes

  受支撑的钯金合金催化的芳基氯和氢硅烷的交叉偶联使得能够选择性地形成芳基-硅键。单金属钯催化剂主要促进芳基氯化物的加氢脱氯作用，而金纳米颗粒没有催化活性，而富金的钯金合金纳米颗粒则有效地催化了标题反应，从而提供了高选择性的芳基硅烷。各种各样的芳基氯和氢硅烷参与了非均相催化反应，以34–80％的收率提供了相应的芳基硅烷。详尽的机理研究表明，合金纳米粒子表面上的钯和金原子分别独立地充当形成芳基亲核试剂和甲硅烷基亲电试剂的活性位点，
• Selective mono- or dimetalation of arenes by means of superbasic reagents
  作者：Manfred Schlosser、Hoon Choi Jung、Sadahito Takagishi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87763-2

  日期：1990.1

  of two mono-and ten di-substituted derivatives. - Alkyl groups, as present in tert-butylbenzene, retard the metalation at both m- and p- positions, while trialkylsilyl groups deactive only m-positions. In either case exclusive monosubstitution occurs. -Perdeuterobenzene undergoes metalation and subsequent electrophilic mono-or disubstitution to afford isotope labeled compounds with moderate, through

  如果用于四氢呋喃中，则在纯净单金属化下，化学计量的丁基锂和叔丁醇钾与苯反应。但是，在己烷悬浮液中，获得了大量的间位和对位双取代副产物（约10％）。如果使用三倍过量的金属化剂，它们将成为优势。在相同条件下，萘导致两种单或十个双取代衍生物的混合物。-叔丁基苯中存在的烷基会延迟m和p位的金属化，而三烷基甲硅烷基仅在m时会失活-位置。在这两种情况下，都将发生排他性单取代。-全氘苯经过金属化处理，随后进行亲电性单或双歧化反应，以合成上有吸引力的收率得到中等价的同位素标记的化合物。动力学同位素效应和产物比率可以作为在超碱性金属化试剂和有机金属中间体两者水平上聚集体形成的证据。
• Regioselective Alkylation of (<i>η</i>⁶-Triisopropylsilylbenzene)chromium(0) Complex with Organolithium Compounds
  作者：Koichi Narasaka、Hidehiro Sakurai、Changqing Liu

  DOI：10.1246/bcsj.67.1156

  日期：1994.4

  Reactions of tricarbonyl(η6-triisopropylsilyl(TIPS)benzene)chromium(0) complex 1b with various alkyllithiums proceed regioselectively, giving para-substituted TIPSbenzenes in high yield after oxidation with iodine. Vinyllithiums also react with the TIPSbenzenechromium complex to give para-TIPSstyrenes in good yield. In the reaction with phenyllithium, although the para-substituted product is obtained

  三羰基（η6-三异丙基甲硅烷基（TIPS）苯）铬（0）配合物 1b 与各种烷基锂的反应具有区域选择性，在用碘氧化后以高产率得到对位取代的 TIPS苯。乙烯基锂还与 TIPS 苯铬络合物反应，以良好的收率得到对 TIPS苯乙烯。在与苯基锂的反应中，虽然得到对位取代的产物作为主产物，但铬配合物的芳基也竞争性地发生去质子化，得到双TIPS联苯作为副产物。然而，炔基锂攻击 TIPS 基团以产生炔基硅烷和 TIPS 联苯。