3-bromo-2-triisopropylsilyloxyfuran | 910219-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 3-bromo-2-triisopropylsilyloxyfuran
• 英文别名: ((3-bromofuran-2-yl)oxy)triisopropylsilane；2-(Triisopropylsiloxy)-3-bromofuran；(3-bromofuran-2-yl)oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 910219-34-0
• 化学式: C₁₃H₂₃BrO₂Si
• 分子量: 319.314
• InChiKey: DCKSYDGPHBYQDW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.5±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-2-triisopropylsilyloxyfuran 在 正丁基锂 、 N-氟苯磺酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以37%的产率得到3-fluoro-2(5H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  General, Regiodefined Access to α-Substituted Butenolides through Metal−Halogen Exchange of 3-Bromo-2-silyloxyfurans. Efficient Synthesis of an Anti-inflammatory Gorgonian Lipid

  摘要：

  A variety of alpha-substituted butenolides were efficiently prepared from 3-bromo-2-triisopropylsilyloxyfuran via lithium-bromine exchange and in situ quench with carbon or heteroatom electrophiles. The inherent flexibility of this methodology is illustrated by a short and efficient synthesis of an anti-inflammatory marine natural product.

  DOI：

  10.1021/jo8015924
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅烷 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 3-bromo-2-triisopropylsilyloxyfuran
  参考文献：
  名称：

  通过Aryne / Siloxyfuran Diels-Alder加成控制六取代萘的取代模式：区域和立体控制的Arizonin C1类似物的合成

  摘要：

  在C-3处不带有或带有溴原子的3,4-二甲氧基苯-1-炔和2-甲氧基化的呋喃会发生定向选择性的Diels-Alder反应。水解分别提供了无溴或含溴的萘。前者的溴化提供了后者的区域异构体。两种化合物中的任何一种都经过处理后得到各种非天然的萘醌对吡喃酮-γ-内酯。这是由于一系列的（1）Heck偶联，（2）不对称的二羟基化，（3）oxa-Pictet-Spengler环化和（4）氧化而发生的。我们制备的15种单体萘醌-吡喃-γ-内酯结构类似于天然产物（-）-arizonin C1或C-5差向异构体。因此，它们同样代表六取代的萘。我们合成的第十六个萘醌对吡喃酮-γ-内酯是一种二聚体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700195

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Aglacins A, B, and E
  作者：Mengmeng Xu、Min Hou、Haibing He、Shuanhu Gao

  DOI：10.1002/anie.202105395

  日期：2021.7.19

  An asymmetric photoenolization/Diels–Alder (PEDA) reaction between electron-rich 2-methylbenzaldehydes and unsaturated γ-lactones was developed to directly construct the basic tricyclic core of aryltetralin lactone lignans. This methodology enabled the first asymmetric total synthesis of aglacins A, B, and E and revision of the absolute configuration of these natural lignans. The strategy was also

  开发了富电子2-甲基苯甲醛和不饱和γ-内酯之间的不对称光烯醇化/狄尔斯-阿尔德（PEDA）反应，以直接构建芳基四氢萘内酯木脂素的基本三环核心。这种方法实现了 aglacins A、B 和 E 的第一次不对称全合成，并修正了这些天然木脂素的绝对构型。该策略还用于通过四步和六步制备天然存在的芳基二氢萘型木脂素 (-)-7,8-二氢异正义素 B 和 (+)-linoxepin，以及 27 个含有 C8' 的天然产物样分子第四纪中心。我们相信合成的 aglacins 和小分子文库为进行天然产物鬼臼毒素家族的 SAR 研究提供了新的机会。
• 同位素标记的甲基呋喃酮、中间体及其制备方 法
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN104557815B

  公开（公告）日：2016-08-03

  本发明公开了同位素标记的甲基呋喃酮、中间体及其制备方法。本发明提供了一种同位素标记的甲基呋喃酮6。本发明还提供了同位素标记的甲基呋喃酮6的制备方法，其包括以下步骤：在酸存在的条件下，将化合物20进行脱羟基保护基和异构化反应。本发明的方法反应步骤简短，标记位点稳定，且均标记在独脚金内酯类化合物家族共有的D环上，成功与脱氧独脚金内酯化合物的ABC环进行对接得到多种不同的同位素丰度均大于99％的同位素标记的独脚金内酯化合物，适用的底物范围广，用于GC?MS，LC?MS/MS分析的内源标准物，检测灵敏度高、准确性好，具有广阔的市场应用前景。
• Stereocontrolled Total Synthesis of Polygalolide A
  作者：Hitomi Yamada、Masaatsu Adachi、Minoru Isobe、Toshio Nishikawa

  DOI：10.1002/asia.201300362

  日期：2013.7

  tetracyclic compound as follows: The vinyl ether and acetylenic moieties were reduced and the siloxy group was removed with a Barton–McCombie reaction. The construction of the six‐membered ether and the γ‐lactone provided the tetracyclic compound. Finally, a phenolic moiety was introduced by using a Mukaiyama aldol reaction to furnish polygalolide A.

  据报道，从中草药中分离出的次要代谢产物聚没食子内酯A的总合成。该合成过程中的关键问题是氧杂双环[3.2.1]骨架的构建，该问题可以通过开发甲硅烷基呋喃作为内部亲核试剂的分子内费瑞尔型C-糖基化来解决。基材由D制备-通过引入三甲基甲硅烷基乙炔基和甲硅烷氧基呋喃基团的葡萄糖。尽管在模型实验发现的条件下未发生C-糖基化反应，但进一步的检查表明三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（TMSOTf）和2,4,6-可力丁的组合成功提供了所需的单一非对映异构体产物。C3位置的甲硅烷氧基在该反应的立体控制中起着至关重要的作用。产物进一步转化为四环化合物，如下所示：通过Barton-McCombie反应还原乙烯基醚和炔基部分，并除去甲硅烷氧基。六元醚和γ-内酯的构建提供了四环化合物。最后，通过使用Mukaiyama aldol反应引入酚部分，以提供聚没食子内酯A。
• Synthesis and Stereochemistry of the Antitumor Diterpenoid (+)-Zerumin B
  作者：John Boukouvalas、Jian-Xin Wang、Olivier Marion、Bruno Ndzi

  DOI：10.1021/jo0610154

  日期：2006.8.1

  from commercially available (+)-sclareolide, the first synthesis of zerumin B was achieved by a concise, highly efficient pathway featuring stereoselective addition of a new silyloxyfuryltitanium reagent to an aldehyde intermediate and silyloxyfuran oxyfunctionalization as key steps. The synthesis established the relative and absolute configuration of zerumin B along with its identity with a purportedly

  从市售（+）-香紫苏内酯开始，通过一种简明高效的途径实现了蛇毒蛋白B的首次合成，该途径的特征是将新的甲硅烷氧基呋喃基钛试剂立体选择性地添加到醛中间体中，并将​​甲硅烷氧基呋喃的氧基官能化作为关键步骤。合成建立了相对的和绝对的zerumin B的构形，并与从植物肾小球鼠分离的据说是新的二萜一起鉴定了它的身份。
• Synthesis of stable isotopically labelled 3-methylfuran-2(5<i>H</i>)-one and the corresponding strigolactones
  作者：Yun Cheng、Wen-hui Ding、Qin Long、Min Zhao、Jun Yang、Xiao-qiang Li

  DOI：10.1002/jlcr.3311

  日期：2015.7

  Conventional synthetic procedures of strigolactones (SLs) involve the independent synthesis of ring ABC and ring D, followed by a coupling of the two fragments. Here we prepared three kinds of stable, isotopically labelled D-ring analogues productively using a facile protocol. Then, a coupling of the D-rings to ring ABC produced three isotope-labelled SL derivatives. Moreover, (+)-D3-2′-epi-1A and (−)-ent-D3-2′-epi-1A with high enantiomeric purity were obtained via chiral resolution.

  传统的合成丝醇内酯（SL）方法包括ABC环和D环的独立合成，然后是两个片段的偶联。在这里，我们使用一个简单的方案高效地制备了三种稳定的、同位素标记的D环类似物。然后，将D环与ABC环偶联，产生了三种同位素标记的SL衍生物。此外，通过手性拆分获得了高对映体纯度的（+）-D3-2′-epi-1A和（-）-ent-D3-2′-epi-1A。