4,4-Dimethyl-2-oxomethylene-cyclopentanone | 85526-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-Dimethyl-2-oxomethylene-cyclopentanone
• CAS: 85526-49-4
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: XSWOEFVXZKLSIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-Dimethyl-2-oxomethylene-cyclopentanone 、 在 2-重氮基-5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 2-diazocyclohexane-1,3-dione 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.06h， 以81%的产率得到(5R,6R)-3-tert-butyl-6-(4-methoxyphenyl)-1,4',4'-trimethylspiro[6,7-dihydropyrazolo[3,4-b]pyridine-5,2'-cyclopentane]-1',4-dione
  参考文献：
  名称：

  α-氧杂环丁烯与N-（5-吡唑基）亚胺之间的aza-Diels-Alder环加成反应的全选择性：结合实验和理论研究。

  摘要：

  α-氧杂环丁烯之间的热6πaza-Diels-Alder环加成反应原位是由热诱导的2-重氮1,3-二酮的Wolff重排和N-（5-吡唑基）亚胺作为典型的富电子2-氮杂二烯产生两种不同的产物，基本上是所涉及的α-氧杂环丁烯的性质的函数。例如，环状五元α-氧杂环丁烯优先导致螺氢吡啶-4-酮，其中α-氧杂环丁烯在其C═C双键处为2π配偶体，而N-（5-吡唑基）亚胺为4π。在它们的2-氮杂二烯部分上形成伙伴。相比之下，其他环状和无环的α-氧杂环丁烯优先导致1,3-oxazin-4-ones，现在，α-氧杂环丁烯在其1 -oxadiene部分和4π伙伴中涉及4π伙伴。N-（5-吡唑基）亚胺在其C═N双键处为2π伙伴。使用DFT方法进行的计算模型研究可以合理化这种选择性的变化：螺吡喃并吡啶-4-酮的形成受热力学控制，而1,3-恶嗪-4-酮的形成受动力学控制，而在热力学上略有不利。五元环系列。还详细研究了α-氧杂环丁烯的竞争性环二聚化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00767
• 作为产物：
  描述：

  2-重氮基-5,5-二甲基-1,3-环己二酮 生成 4,4-Dimethyl-2-oxomethylene-cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  α-氧杂环丁烯与N-（5-吡唑基）亚胺之间的aza-Diels-Alder环加成反应的全选择性：结合实验和理论研究。

  摘要：

  α-氧杂环丁烯之间的热6πaza-Diels-Alder环加成反应原位是由热诱导的2-重氮1,3-二酮的Wolff重排和N-（5-吡唑基）亚胺作为典型的富电子2-氮杂二烯产生两种不同的产物，基本上是所涉及的α-氧杂环丁烯的性质的函数。例如，环状五元α-氧杂环丁烯优先导致螺氢吡啶-4-酮，其中α-氧杂环丁烯在其C═C双键处为2π配偶体，而N-（5-吡唑基）亚胺为4π。在它们的2-氮杂二烯部分上形成伙伴。相比之下，其他环状和无环的α-氧杂环丁烯优先导致1,3-oxazin-4-ones，现在，α-氧杂环丁烯在其1 -oxadiene部分和4π伙伴中涉及4π伙伴。N-（5-吡唑基）亚胺在其C═N双键处为2π伙伴。使用DFT方法进行的计算模型研究可以合理化这种选择性的变化：螺吡喃并吡啶-4-酮的形成受热力学控制，而1,3-恶嗪-4-酮的形成受动力学控制，而在热力学上略有不利。五元环系列。还详细研究了α-氧杂环丁烯的竞争性环二聚化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00767

文献信息

• Ulbricht, Mathias; Thurner, Joern-Uwe; Siegmund, Manfred, Zeitschrift fur Chemie, 1988, vol. 28, # 3, p. 102 - 103
  作者：Ulbricht, Mathias、Thurner, Joern-Uwe、Siegmund, Manfred、Tomaschewski, Georg

  DOI：——

  日期：——
• ULBRICHT, MATHIAS;THURNER, JORN-UWE;SIEGMUND, MANFRED;TOMASCHEWSKI, GEORG, Z. CHEM., 28,(1988) N 3, 102-103
  作者：ULBRICHT, MATHIAS、THURNER, JORN-UWE、SIEGMUND, MANFRED、TOMASCHEWSKI, GEORG

  DOI：——

  日期：——
• HIMBERT, GERHARD;HENN, LOTHAR, LIEBIGS ANN. CHEM.,(1987) N 9, 771-776
  作者：HIMBERT, GERHARD、HENN, LOTHAR

  DOI：——

  日期：——