Tert-butyl 2-diazo-3,6-dioxo-6-phenylhexanoate | 705291-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Tert-butyl 2-diazo-3,6-dioxo-6-phenylhexanoate
• CAS: 705291-01-6
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O₄
• 分子量: 302.33
• InChiKey: UHOSEWSYRFPTAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  62.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲氧基苯乙烯 、 Tert-butyl 2-diazo-3,6-dioxo-6-phenylhexanoate 在 tetrakis[(S)-(N-tetrachlorophthalimido)-tert-lucinato]dirhodium(II) 作用下， 以 三氟甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到(1R*,5R*,7S*)-1-tert-butoxycarbonyl-7-(3-methoxyphenyl)-5-phenyl-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用手性二羧酸（II）羧酸酯催化的2-重氮基3,6-二酮酸酯衍生的羰基烷基化物与烯属和苯乙烯的对映选择性分子间环加成反应。

  摘要：

  四（N-四氯邻苯二甲酰基-（S）-叔亮氨酸酯）铑（II）Rh 2（S-TCPTTL）4是对2-重氮-3,6对映选择性串联羰基内酯形成-环加成反应的非常有效的催化剂-二酮酸酯与芳基乙炔，烷氧基乙炔和苯乙烯双极性亲和剂，提供高至高收率的对映体加​​成物，对映选择性高达99％ee，并且对苯乙烯具有完美的非对映非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ol8013733
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸单叔丁酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 Tert-butyl 2-diazo-3,6-dioxo-6-phenylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的类胡萝卜素的对映选择性合成

  摘要：

  我们报告了铑（II）催化的高效率对苯二酚的羰基部分和羰基内酯之间的高对映选择性1,3-偶极环加成反应，以良好的对映选择性提供了高至高收率的类生物碱。我们证明，与重氮二酮酸酯衍生的羰基酰基化物相比，α-二氮杂酮衍生的羰基酰基化物与tropone经历[6 + 3]环加成反应，以产生具有出色立体选择性的相应桥联杂环。

  DOI：

  10.1002/anie.201502233

文献信息

• Catalytic Enantioselective Intermolecular Cycloaddition of Diazodiketoester-Derived Carbonyl Ylides with Indoles Using Chiral Dirhodium(II) Carboxylates
  作者：Naoyuki Shimada、Tadashi Oohara、Janagiraman Krishnamurthi、Hisanori Nambu、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1021/ol2027625

  日期：2011.12.2

  The first example of enantioselective intermolecular cycloaddition of carbonyl ylides with indoles is described. The cycloaddition of five- and six-membered carbonyl ylides derived from diazodiketoesters with N-methylindoles under catalysis by dirhodium(II) tetrakis[N-tetrachlorophthaloyl-(S)-tert-leucinate], Rh2(S-TCPTTL)4, gave cycloadducts in high yields and with high levels of enantioselectivity

  描述了羰基化合物与吲哚的对映选择性分子间环加成的第一个实例。在四（N-四氯邻苯二甲酰基- （S）-叔亮氨酸酯）Rh 2（S- TCPTTL）4催化下，重氮二酮酸酯与N-甲基吲哚衍生的五元和六元羰基化环加成环，得到Rh 2（S -TCPTTL）4。高收率和高对映选择性（高达99％ee）以及优异的exo非对映选择性的环加合物。
• Enantioselective cycloaddition of carbonyl ylides with arylallenes using Rh2(S-TCPTTL)4
  作者：Janagiraman Krishnamurthi、Hisanori Nambu、Koji Takeda、Masahiro Anada、Akihito Yamano、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1039/c3ob41236a

  日期：——

  The first catalytic asymmetric carbonyl ylide cycloaddition with arylallenes is described. With dirhodium(II) tetrakis[N-tetrachlorophthaloyl-(S)-tert-leucinate], Rh2(S-TCPTTL)4, the cycloaddition of carbonyl ylides derived from diazoketoesters with arylallenes proceeded in a fully chemo- and regioselective manner to give highly functionalized 8-oxabicyclo[3.2.1]octanes with up to 99% ee and perfect exo diastereoselectivity.

  本研究首次描述了催化不对称羰基醯氨酰与芳基烯的环加成反应。利用四[N-四氯邻苯二甲酰-(S)-叔亮氨酸](Rh2(S-TCPTTL)4) 二铑(II)，以完全化学和区域选择性的方式将重氮酮衍生的羰基酰化物与芳基烯进行环加成，得到高度官能化的 8-氧杂双环[3.2.1]辛烷，ee高达 99%，具有完美的外非对映选择性。
• Biology-Oriented Synthesis of Decahydro-4,8-epoxyazulene Scaffolds
  作者：Zhi-Jun Jia、Christian Merten、Lena Knauer、Sandip Murarka、Carsten Strohmann、Herbert Waldmann

  DOI：10.1055/s-0036-1588558

  日期：2017.12

  principle of biology-oriented synthesis, a collection of compounds with decahydro-4,8-epoxyazulene scaffold occurring in bioactive natural products was synthesized by the rhodium(II)-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition reaction of pentafulvenes and carbonyl ylides. The products can be obtained in moderate to high yields, with moderate enantioselectivity and excellent diastereoselectivity and regioselectivity

  以生物导向合成原理为指导，通过铑(II)催化的五富烯和羰基叶立德的1,3-偶极环加成反应，合成了一系列存在于生物活性天然产物中的具有十氢-4,8-​​环氧花青素支架的化合物。 . 产物可以中等至高产率获得，具有中等的对映选择性和优异的非对映选择性和区域选择性。
• Continuous Flow System with a Polymer-Supported Dirhodium(II) Catalyst: Application to Enantioselective Carbonyl Ylide Cycloaddition Reactions
  作者：Koji Takeda、Tadashi Oohara、Naoyuki Shimada、Hisanori Nambu、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1002/chem.201102733

  日期：2011.12.9

  the RhII‐complex‐containing monomer with 2‐(trifluoromethyl)styrene and a flexible cross‐linker. The immobilized catalyst promoted intermolecular carbonyl ylide cycloaddition reactions in CF3C6H5 under continuous flow conditions, where high yields as well as high levels of enantioselectivity and turnover number were achieved.

  固定化的的[Rh 2（小号-PTTL）（小号-TCPTTL）3 ]（PTTL = Ñ -phthaloyl-叔-leucinate，TCPTTL = Ñ -tetrachlorophthaloyl-叔-leucinate）已经由Rh中的共聚实现II -配合物含2-（三氟甲基）苯乙烯和柔性交联剂的单体。在连续流动条件下，固定化催化剂促进了CF 3 C 6 H 5中的分子间羰基内酯环加成反应，在该条件下，不仅获得了高收率，而且还获得了高水平的对映选择性和周转数。