4'-甲氧基-2,2':6',2''-三联吡啶 | 181866-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4'-甲氧基-2,2':6',2''-三联吡啶
• 英文名称: 4′-methoxy-2,2′:6′,2″-terpyridine
• 英文别名: 4-Methoxy-6-(pyridin-2-yl)-2,2'-bipyridine；4-methoxy-2,6-dipyridin-2-ylpyridine
• CAS: 181866-50-2
• 化学式: C₁₆H₁₃N₃O
• 分子量: 263.299
• InChiKey: PUYDFMFBJXKHSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-57 °C
• 沸点：
  420.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.177±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-甲氧基-2,2':6',2''-三联吡啶 在 N-ethylmorpholine 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 重水 为溶剂， 生成 [Ru(II)(4'-methoxy-2,2':6',2''-terpyridine)(4,4'-dimethoxy-2,2'-bipyridine)(D2O)](2+)
  参考文献：
  名称：

  Insight into Water Oxidation by Mononuclear Polypyridyl Ru Catalysts

  摘要：

  A family of compounds based on the mononuclear coordination complex [Ru(tpy)(bpy)(OH2)](2+) (1b; tpy=2,2':6',2 ''-terpyridine, bpy=2,2'-bipyridine) are shown to be competent catalysts in the Ce(IV)-driven oxidation of water in acidic media. The systematic installation of electron-withdrawing (e.g., -Cl, -COOH) and -donating (e.g., -OMe) groups at various positions about the periphery of the polypyridyl framework offers insight into how electronic parameters affect the properties of water oxidation catalysts, It is observed, in general, that electron-withdrawing groups (EWGs) on the bpy ligands suppress catalytic activity (k(obs)) and enhance catalytic turnover numbers (TONs); conversely, the presence of electron-donating groups (EDGs) accelerate catalytic rates while decreasing catalyst stability. We found that 2,2'-bipyridine N,N'-dioxide is produced when 1b is subject to excess Ce(IV) in acidic media, which suggests that dissociation of the bpy ligand is a source of catalyst deactivation and/or decomposition. Density functional theory (DFT) calculations corroborate these findings by showing that the Ru-N-bpy bond trans to the O atom is weakened at higher oxidation levels while the other Ru-N bonds are affected to a lesser extent. We also show that the Ru-Cl bond is not robust in aqueous media, which has implications in studying the catalytic behavior of systems of this type.

  DOI：

  10.1021/ic902024s
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸乙酯 在 五氯化磷 、 ammonium acetate 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 4'-甲氧基-2,2':6',2''-三联吡啶
  参考文献：
  名称：

  高细胞毒性铜（II）联吡啶复合物作为抗癌药物的候选药物

  摘要：

  摘要癌症是全球最致命的疾病之一。化学疗法仍然是临床中经常使用的治疗方式之一。但是，由于当前使用的药物与严重的副作用有关，因此科学家正在寻找新的化学治疗药物。在过去的几十年中，Cu（II）聚吡啶复合物作为潜在的抗癌药物候选物受到越来越多的关注。在本文中，已经研究了末端官能化的单配位和双配位的Cu（II）-2,2'：6'，2''-叔吡啶配合物的生物活性。发现双配位化合物在人腺癌的肺泡基底上皮细胞中具有纳摩尔级的细胞毒性作用。可能，复合物在相应的顺铂耐药细胞系中具有同等活性，

  DOI：

  10.1016/j.ica.2020.120137
• 作为试剂：
  描述：

  在 锰 、 nickel(II) bromide 2-methoxyethyl ether complex 、 sodium iodide 、 一氧化二氮 、 4'-甲氧基-2,2':6',2''-三联吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 70.0 ℃ 、253.33 kPa 条件下， 以35 %的产率得到对氯苯酚
  参考文献：
  名称：

  芳基铊盐与一氧化二氮的催化羟基化

  摘要：

  我们提出了一种催化方案，通过镍催化剂和 N 2 O 将芳基噻烯鎓盐转化为相应的酚类。该方法可耐受各种官能团并允许官能化分子的羟基化。利用在芳基中引入噻蒽单元的高选择性，该方法代表了芳香族 C-H 键的正式羟基化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2023.133602

文献信息

• The synthesis of 4′-aryl substituted terpyridines by Suzuki cross-coupling reactions: substituent effects on ligand fluorescence
  作者：Wendy Goodall、Kerstin Wild、Kathryn J. Arm、J. A. Gareth Williams

  DOI：10.1039/b205330f

  日期：——

  Several 4′-aryl-substituted 2,2′:6′,2″-terpyridines (tpy-C6H4R) have been prepared by palladium-catalysed cross-coupling of 4′-bromoterpyridine or 4′-triflate-terpyridine (triflate = trifluoromethylsulfonyloxy) with aryl boronic acids or esters, RC6H4B(OR′)2 (R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2). The new ligand 4′-mesitylterpyridine (mesityl = 2,4,6-trimethylphenyl) was prepared in the same way. Similarly, 4′-bromophenylterpyridine (tpy-ϕ-Br) has been cross-coupled with aryl halides to generate several new biaryl-substituted terpyridines (tpy-ϕ-C6H4R where R = H, p-CN, NMe2, NPh2), together with two related compounds with pendent 3- or 4-pyridyl groups (tpy-ϕ-C6H4-py). For selected compounds, the alternative coupling strategy of reaction of a terpyridine-4-boronate or terpyridine-4-phenylboronate with the appropriate aryl halide has also been investigated (e.g. to prepare tpy-ϕ-C6H4NO2), but was generally found to be less satisfactory. All of the compounds are fluorescent in the UV region of the spectrum, the biaryl-substituted compounds being only slightly red-shifted compared to the monoaryl systems, but with the further red-shift that accompanies protonation being more significant for the former. Fluorescence lifetimes in solution are in the range 1–5 ns. The emission spectra of the aminobiphenyl-substituted compounds (tpy-ϕ-C6H4NR″2, where R″ = Me or Ph) display a large red-shift with increasing solvent polarity, suggesting the involvement of an intramolecular charge transfer state, as found previously for the two analogues omitting the phenyl ring (tpy-C6H4NR″2). In contrast to the latter, however, protonation or binding of a Lewis acidic metal ion to the aminobiphenyl compounds serves to quench almost completely their emission.

  通过钯催化的交叉偶联反应，制备了几种4′-芳基取代的2,2′:6′,2″-三联吡啶（tpy-C6H4R），涉及4′-溴三联吡啶或4′-三氟甲磺酸酯三联吡啶（triflate = 三氟甲磺酰氧基）与芳基硼酸或硼酸酯的反应，RC6H4B(OR′)2（R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2）。新配体4′-三甲基苯基三联吡啶（mesityl = 2,4,6-三甲基苯基）也通过相同方法制备。类似地，4′-溴苯基三联吡啶（tpy-Φ-Br）已与芳基卤化物交叉偶联，生成了几种新的双芳基取代三联吡啶（tpy-Φ-C6H4R，其中R = H, p-CN, NMe2, NPh2），以及两种含有3-或4-吡啶基侧链的相关化合物（tpy-Φ-C6H4-py）。对于选定的化合物，还研究了替代的偶联策略，即反应一个三联吡啶-4-硼酸酯或三联吡啶-4-苯基硼酸酯与适当的芳基卤化物（例如制备tpy-Φ-C6H4NO2），但通常发现效果较差。所有化合物在紫外区域都有荧光发射，双芳基取代的化合物相比于单芳基系统仅有轻微的红移，但其伴随质子化产生的进一步红移对前者更为显著。溶液中的荧光寿命在1~5纳秒范围内。氨基联苯取代化合物的发射光谱（tpy-Φ-C6H4NR″2，其中R″ = Me或Ph）随着溶剂极性的增加显示出较大的红移，表明存在分子内电荷转移态，这与先前报道的两种省略苯环的类似物（tpy-C6H4NR″2）一致。然而，与后者不同，氨基联苯化合物在质子化或与路易斯酸性金属离子结合时，其发射几乎完全淬灭。
• Critical Hammett Electron-Donating Ability of Substituent Groups for Efficient Water Oxidation Catalysis by Mononuclear Ruthenium Aquo Complexes
  作者：Shunsuke Watabe、Yuki Tanahashi、Masanari Hirahara、Hirosato Yamazaki、Kosuke Takahashi、Eman A. Mohamed、Yuta Tsubonouchi、Zaki N. Zahran、Kenji Saito、Tatsuto Yui、Masayuki Yagi

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01623

  日期：2019.10.7

  [Ru(Rtpy)(bpy)(H2O)]2+ (1R; bpy = 2,2′-bipyridine, and Rtpy = 2,2′:6′,2″-terpyridine derivatives) complexes with a variety of 4′-substituent groups on Rtpy were synthesized and characterized to reveal the effects of substituents on their structures, physicochemical properties, and catalytic activities for water oxidation. The geometric structures of 1R are not considerably influenced by the electron-donating

  [Ru（Rtpy）（bpy）（H 2 O）] 2+（1R ; bpy = 2,2'-联吡啶，Rtpy = 2,2'：6'，2''-叔吡啶衍生物）配合物合成并表征了Rtpy上的4'-取代基，以揭示取代基对其结构，理化性质和对水氧化的催化活性的影响。1R的几何结构不受Rtpy上4'取代基的供电子能力影响。对于1R观察到类似的多步质子偶联电子转移反应并且，随着取代基的供电子能力的增加，每个氧化步骤的氧化还原电势趋于降低，这可以解释为供电子基团在Ru中心的电子密度增加，从而稳定了积聚的正电荷。在氧化时。这与由于Ru中心的d轨道能级增加而分配给1R的金属到配体电荷转移跃迁的480 nm附近吸收带的红移一致。然而，水氧化催化反应的1R转换频率（k O 2）很大程度上取决于Rtpy配体，范围从0.05×10 –2到44×10 –2 s –1（因为观察到R =乙氧基的最高k O 2）是880倍。4'-取代
• 4′-Functionalized 2,2′:6′,2″-terpyridines as the NˆN domain in [Ir(CˆN)2(NˆN)][PF6] complexes
  作者：Daniel P. Ris、Gabriel E. Schneider、Cathrin D. Ertl、Emanuel Kohler、Thomas Müntener、Markus Neuburger、Edwin C. Constable、Catherine E. Housecroft

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.08.021

  日期：2016.6

  complexes [Ir(ppy)2(NˆN)][PF6] (Hppy = 2-phenylpyridine) with NˆN = 4′-chloro-2,2′:6′,2″-terpyridine (1), 4′-methoxy-2,2′:6′,2″-terpyridine (2), 4′-ethoxy-2,2′:6′,2″-terpyridine (3), 4′-methylthio-2,2′:6′,2″-terpyridine (4), 4′-phenylthio-2,2′:6′,2″-terpyridine (5) and 4′-dimethylamino-2,2′:6′,2″-terpyridine (6) are reported including the single crystal structures of 2[Ir(ppy)2(1)][PF6]}·0.6Et2O·CH2Cl2

  环金属化铱（III）络合物[Ir（ppy）2（NˆN）] [PF 6 ]（Hppy = 2-苯基吡啶），NˆN = 4'-氯-2,2'：6'，2″-吡啶（1），4'-甲氧基-2,2'：6'，2''-吡啶（2），4'-乙氧基-2,2'：6'，2''-吡啶（3），4'-甲硫基-2 ，2′：6′，2″-吡啶（4），4′-苯硫基-2,2′：6′，2″-吡啶（5）和4′-二甲氨基-2,2′：6′，2报道了''-三联吡啶（6），其包括2 [[Ir（ppy）2（1）] [PF 6 ]}·0.6Et 2 O·CH 2 Cl 2，[Ir（ppy）2（5）] [PF 6 ]·0.5CH 2 Cl 2和[Ir（ppy）2（6）] [PF 6 ]。还报道了[Ir（ppy）2（3）] Cl·2H 2 O·MeCN的单晶结构。在每个络合物中，2,2'：6'，2''-吡啶（tpy）配体以双齿方式结合到金属中心，未配位
• [EN] CYCLOMETALATED DYE COMPLEXES AND THEIR USE IN DYE-SENSITIZED SOLAR CELLS<br/>[FR] COMPLEXES COLORANTS CYCLOMÉTALLÉS ET LEUR UTILISATION DANS DES PILES SOLAIRES SENSIBILISÉES PAR COLORANT
  申请人：BERLINGUETTE CURTIS P

  公开号：WO2011032269A1

  公开（公告）日：2011-03-24

  The present invention provides a modular approach to preparing a large array of substituted cyclometalated compounds which behave as dyes having intense absorbance bands in the visible spectrum The compounds include at least one terpyridine-type ligand (tpy) and one cyclometalated tridentate ligand having the bonding motif N,C,N' or C,N, N'. In particular, compounds of formula (I) and formula (II), as shown, where M and R1 to R4 are as defined herein, are disclosed The utility of these compounds in dye-sensitized solar cells (DSSCs) is also taught.

  本发明提供了一种模块化方法，用于制备大量取代环金属化合物的方法，这些化合物在可见光谱中表现出强烈吸收带，其中化合物包括至少一种三吡啶型配体（tpy）和一种具有键合基元N，C，N'或C，N，N'的环金属三牙配体。具体地，公开了式（I）和式（II）的化合物，其中M和R1至R4如本文所定义。还教导了这些化合物在染料敏化太阳能电池（DSSCs）中的应用。
• Cytotoxicity of (2,2‘:6‘,2‘ ‘-Terpyridine)platinum(II) Complexes to <i>Leishmania </i><i>d</i><i>onovani</i>, <i>Trypanosoma </i><i>c</i><i>ruzi</i>, and <i>Trypanosoma </i><i>b</i><i>rucei</i>
  作者：Gordon Lowe、Anne Sophie Droz、Tirayut Vilaivan、George W. Weaver、Lindsay Tweedale、Jonathan M. Pratt、Peter Rock、Vanessa Yardley、Simon L. Croft

  DOI：10.1021/jm981074c

  日期：1999.3.1

  with complexes in which the fourth ligand to platinum(II) is capable of being substituted with a substitution inert hydroxyethanethiolate complex are compared. The ammine complexes show high antiprotozoal activity suggesting that the trans influence of the 2,2':6',2''-terpyridine ligand has a profound effect on the ease of displacement of the fourth ligand in (2,2':6',2'' -terpyridine)platinum(II) complexes

  一系列（2,2'：6'，2''-叔吡啶）铂（II）配合物在体外具有对抗原生动物利什曼原虫，克鲁氏锥虫和布鲁氏锥虫等热带动物利什曼原虫病的致病生物的抗原生动物活性。锥虫病。最佳化合物分别以1 microM的浓度引起100％和78％的胞内鞭毛虫形式的曲霉菌的生长抑制，而在100毫克的浓度下，对布鲁氏梭菌的血型拟鞭毛虫形式的血液的生长抑制作用分别为100％和78％。浓度为0.03 microM。比较了其中配合物（其中铂（II）的第四个配体能够被取代的惰性羟乙基硫醇盐配合物取代）的结果。氨基配合物显示出很高的抗原生动物活性，表明2,2'的反式影响：