isopropyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 55692-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: Isopropyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranosid；Isopropyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-b-D-thioglucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-propan-2-ylsulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 55692-84-7
• 化学式: C₁₇H₂₆O₉S
• 分子量: 406.454
• InChiKey: MTKXENHSHOOVMI-UUAJXVIYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-1110 °C
• 沸点：
  461.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum oxide 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 氯乙酰氯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 isopropyl 2,3-di-O-benzoyl-4-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一锅接力糖基化

  摘要：

  已经建立了一种新型的一锅接力糖基化。该协议的特点是仅用一当量的三氟甲磺酸酐构建两个糖苷键。该方法利用原位生成的环硫锍离子作为中继激活剂，直接在一锅法中激活新形成的硫糖苷。广泛的底物适用于提供线性和支化寡糖。该方法的合成效用和优势已通过快速获得天然存在的苯乙酮糖苷 kankanoside F 和树脂糖苷 merremoside D 得到证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00447
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5-tetra-O-acetyl-D-glucopyranose 在 Molekularsieb 4 A 、 三氟化硼乙醚 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 isopropyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Schmidt, Richard R.; Stumpp, Michael, Liebigs Annalen der Chemie, 1983, # 7, p. 1249 - 1256

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Amberlyst 15 as a mild and effective activator for the glycosylation with disarmed glycosyl trichloroacetimidate donors
  作者：Qiang Tian、Shuo Zhang、Qian Yu、Mei-Bo He、Jin-Song Yang

  DOI：10.1016/j.tet.2006.12.091

  日期：2007.3

  Amberlyst 15 acidic resin has been shown to be a mild and effective activator for the glycosylation with commonly used disarmed glycosyl trichloroacetimidate donors. Glucosylation, galactosylation, rhamnosylation, and lactosylation of a panel of representative alcohol and thiol acceptors promoted by Amberlyst 15 allowed for the formation of structurally diverse O- or S-linked oligosaccharides and glycosylated

  Amberlyst 15酸性树脂已被证明是一种温和有效的活化剂，可用于与常用的脱甲糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体进行糖基化反应。由Amberlyst 15促进的一组代表性醇和硫醇受体的糖基化，半乳糖基化，鼠李糖基化和乳糖基化可以中等至极好的产率形成结构多样的O或S联寡糖和糖基化氨基酸。
• Dehydrative Glycosylation Enabled by a Comproportionation Reaction of 2‐Aryl‐1,3‐dithiane 1‐Oxide ^†
  作者：Lei Cai、Jing Zeng、Ting Li、Ying Xiao、Xiang Ma、Xiong Xiao、Qin Zhang、Lingkui Meng、Qian Wan

  DOI：10.1002/cjoc.201900419

  日期：2020.1

  center at the remote site to the anomeric position. The sulfenyl triflate tethered at the terminus concomitantly activated the sulfide intramolecularly to afford the oxocarbenium ion, thereby facilitating the title glycosylation. Aside from accommodating broad range functional groups and inactive hemiacetal substrates, the present activation protocol also proved expedient for 1,3‐diol protection. Most

  利用三氟甲磺酸酐（Tf 2O）。通过将高亲硫性启动子系统的高效性与脱水糖基化的逐步效率相结合，该试剂通过C1-半乙缩醛供体进行了分子间的氧代硫代缩醛化反应，以安装一个临时的离去基团，从而使远程位置的瞬变亲电子中心变为异头位置。拴在末端的三氟甲磺酸亚砜在分子内同时活化了硫化物，提供了碳碳鎓离子，从而促进了标题糖基化。除了可容纳广泛的官能团和不活跃的半缩醛底物外，目前的激活方案还证明了对1,3-二醇的保护是合宜的。最重要的是，该方法进一步为将硫化学应用于碳水化合物化学提供了新的视角。
• Dehydrative Thioglycosylation of 1-Hydroxyl Glycosides Catalyzed by In Situ-Generated AlI₃
  作者：Shiue-Shien Weng、Kun-Yi Hsieh、Zih-Jian Zeng

  DOI：10.1002/jccs.201600828

  日期：2017.5

  Thioglycosylation of 1‐hydroxyl glycosides catalyzed by in situ‐generated AlI3 from elemental aluminium and molecular iodine has been developed. This method provides an alternative route to access anomeric thioglycosides without the use of hazard Lewis acidic activators or per‐modified activated thiol sources. The major advantages of this dehydrative procedure are environmental friendly, ease of operation

  已经开发了由元素铝和分子碘原位生成的AlI 3催化的1-羟基糖苷的硫糖基化。该方法提供了另一种途径来使用异头硫醇苷，而无需使用危险的路易斯酸性活化剂或过修饰的活化硫醇源。该脱水步骤的主要优点是环境友好，操作简便，高异头非对映选择性和温和的反应条件。
• Anomeric Thioglycosides Give Different Anomeric Product Distributions under NIS/TfOH Activation
  作者：Helle H. Trinderup、Tatjana L. P. Sandgaard、Line Juul-Madsen、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03001

  日期：2022.3.18

  The reaction of a series of anomeric thioglycosides with various glycosyl acceptors and N-iodosuccinimide/catalytic triflic acid was investigated with respect to reactivity and anomeric selectivity. In general, β-configured donors were found to give a more β-selective reaction outcome compared to their α-configured counterparts. The relative reactivity of various thioglycosides was measured through

  研究了一系列异头硫苷与各种糖基受体和N-碘代琥珀酰亚胺/催化三氟甲磺酸的反应的反应性和异头选择性。一般而言，发现 β 配置的供体与其 α 配置的对应物相比，会产生更多的 β 选择性反应结果。通过竞争实验测量了各种硫糖苷的相对反应性，确定了以下顺序：苯基、甲苯基、甲基、乙基、异丙基和1-金刚烷基。
• Stereochemical Properties of Glucosyl Sulfoxides in Solution
  作者：Carlos A. Sanhueza、Rosa L. Dorta、Jesús T. Vázquez

  DOI：10.1021/jo201130x

  日期：2011.10.7

  A series of alkyl β-glucosyl sulfoxides were synthesized and characterized in order to study their stereochemical properties. The dependence of the aglycon, solvent and absolute configuration of the sulfinyl group on the conformational properties around the glucosidic and C5–C6 (hydroxymethyl group) bonds were studied. The results for RS sulfoxides show linear correlations between the rotamer populations

  合成并表征了一系列烷基β-葡萄糖基亚砜，以研究其立体化学性质。研究了糖苷配基和C5-C6（羟甲基）键周围的糖苷配基，溶剂和亚磺酰基的绝对构型对构象性质的依赖性。R S亚砜的结果表明，羟甲基的旋转异构体群与极性和非极性溶剂中亚磺酰基连接的烷基的相应塔夫脱空间参数（E S）之间呈线性关系，E的绝对值增加S导致gt的增加人口。此外，NOE实验表明，随着烷基体积的增加，g-旋转异构体的数量增加，后者通过外-异头作用而稳定下来。这些结果与的参与完全一致外异头效应的两种构象的性质[R小号亚砜。具有S S构型的亚砜表现出与其R S差向异构体不同的行为。因此，烷基的E S值增加会导致非极性溶剂中的gt群体相似或更低，从而导致gt的增加。在极性溶剂中。他们的NOE研究揭示了g –和g +之间的构象平衡（在极性和非极性溶剂中），取决于与亚磺酰基相连的烷基R的大小。两种差向异构体的所有这些结果均支持以下一般假设