4-formyl-2,5-bis(trimethylsilylethynyl)benzaldehyde | 882880-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-formyl-2,5-bis(trimethylsilylethynyl)benzaldehyde
• 英文别名: 2-((triisopropylsilyl)ethynyl)-5-((trimethylsilyl)ethynyl)terephthalaldehyde；2,5-bis((trimethylsilyl)ethynyl)terephthalaldehyde；2,5-Bis(2-trimethylsilylethynyl)terephthalaldehyde
• CAS: 882880-03-7
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂Si₂
• 分子量: 326.542
• InChiKey: DUIDMMUIEXNYKI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-139 °C
• 沸点：
  400.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-formyl-2,5-bis(trimethylsilylethynyl)benzaldehyde 在 copper(l) iodide 、 二(氰基苯)二氯化钯 三叔丁基膦 、 sodium methylate 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 1,4-bis(4-acetylthiophenylethynyl)-2,5-bis[{4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiol-2-ylidene}methyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Oligo(phenyleneethynylene)-Tetrathiafulvalene Cruciforms for Molecular Electronics

  摘要：

  Novel oligo(phenyleneethynylene) (OPE)-tetrathiafulvalene (TTF) cruciform molecules containing thiol end-groups have been prepared and characterized. These redox-active molecules are interesting for future applications as molecular wires/transistors for molecular electronics.

  DOI：

  10.1021/ol060071o
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2,5-bis(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)terephthalate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Celite 、 N,N-二异丙基乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 4-formyl-2,5-bis(trimethylsilylethynyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Oligo(phenyleneethynylene)-Tetrathiafulvalene Cruciforms for Molecular Electronics

  摘要：

  Novel oligo(phenyleneethynylene) (OPE)-tetrathiafulvalene (TTF) cruciform molecules containing thiol end-groups have been prepared and characterized. These redox-active molecules are interesting for future applications as molecular wires/transistors for molecular electronics.

  DOI：

  10.1021/ol060071o

文献信息

• Lanthanide-Catalyst-Mediated Tandem Double Intramolecular Hydroalkoxylation/Cyclization of Dialkynyl Dialcohols: Scope and Mechanism
  作者：SungYong Seo、Tobin J. Marks

  DOI：10.1002/chem.200903027

  日期：——

  hydroalkoxylation/cyclization is first‐order in [catalyst] and zero‐order in [alkynyl alcohol], as is observed for the organolanthanide‐catalyzed hydroamination/cyclization of aminoalkenes, aminoalkynes, and aminoallenes, and the intramolecular single‐step hydroalkoxylation/cyclization of alkynyl alcohols. An ROH/ROD kinetic isotope effect of 0.82(0.02) is observed for the tandem double hydroalkoxylation/cyclization

  [LN N（森的一般类型的镧系元素的有机络合物3）2 } 3 ]（Ln为La，Sm或Y，Lu）的作为有效的预催化剂的快速，外切选择性和高度区域选择性的串联双分子内双羟基烷氧基化/环化伯和仲二炔基二元醇，生成相应的双环外烯醇醚。转化具有高度选择性，其产物与常规过渡金属或其他催化剂通常产生的产物明显不同，并且某些底物的周转频率太大，无法准确确定。末端炔醇加氢烷氧基化/环化的速度明显快于内部炔醇的速度，理由是空间需求主导着环化过渡态。内部二炔基二元醇的加氢烷氧基化/环化可提供出色的E选择性。炔基二元醇加氢烷氧基化/环化的速率定律在[催化剂]中为一阶，在[炔醇]中为零阶，正如有机镧系元素催化的氨基烯，氨基炔和氨基丙烯的加氢胺化/环化以及分子内单炔醇的加氢烷氧基化/环化。串联双加氢烷氧基化/环化的ROH / ROD动力学同位素效应为0.82（0.02）。这些机械数据牵累周转限制性的插入Ç  Ç不饱和度到LN
• A Comprehensive Study of Extended Tetrathiafulvalene Cruciform Molecules for Molecular Electronics: Synthesis and Electrical Transport Measurements
  作者：Christian R. Parker、Edmund Leary、Riccardo Frisenda、Zhongming Wei、Karsten S. Jennum、Emil Glibstrup、Peter Bæch Abrahamsen、Marco Santella、Mikkel A. Christensen、Eduardo Antonio Della Pia、Tao Li、Maria Teresa Gonzalez、Xingbin Jiang、Thorbjørn J. Morsing、Gabino Rubio-Bollinger、Bo W. Laursen、Kasper Nørgaard、Herre van der Zant、Nicolas Agrait、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1021/ja509937k

  日期：2014.11.26

  Cruciform-like molecules with two orthogonally placed π-conjugated systems have in recent years attracted significant interest for their potential use as molecular wires in molecular electronics. Here we present synthetic protocols for a large selection of cruciform molecules based on oligo(phenyleneethynylene) (OPE) and tetrathiafulvalene (TTF) scaffolds, end-capped with acetyl-protected thiolates

  近年来，具有两个正交放置的 π 共轭系统的类十字形分子因其作为分子电子学中的分子线的潜在用途而引起了极大的兴趣。在这里，我们提出了基于低聚（亚苯基乙炔基）（OPE）和四硫富瓦烯（TTF）支架的大量十字形分子的合成方案，末端用乙酰保护的硫醇盐作为电极锚定基团。对分子进行了对其导电性能以及溶液中光物理和电化学性能的综合研究。分子的复杂性质及其在连接处不同配置中可能的结合需要不同的电导测量技术：(1) 自组装单层 (SAM) 的导电探针原子力显微镜 (CP-AFM) 测量，(2) 机械控制断裂结 (MCBJ) 测量，以及 (3) 扫描隧道显微镜断裂结 (STM- BJ) 测量。CP-AFM 测量显示了来自 OPE3 和 OPE5 十字形分子系列的 SAM 的结构-性能关系；SAM 的电导随着沿线的二硫富烯 (DTF) 单元 (0, 1, 2) 的数量增加而增加，并且当用两个 DTF 单元取代 OPE3
• Synthesis of Covalently Linked Oligo(phenyleneethynylene) Wires Incorporating Dithiafulvene Units: Redox-Active “H-Cruciforms”
  作者：Frederik Praestholm Jørgensen、Johannes F. Petersen、Cecilie Lindholm Andersen、Anders B. Skov、Martyn Jevric、Ole Hammerich、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/ejoc.201601367

  日期：2017.3.3

  oligo(phenyleneethynylene)s (OPEs) are linked together via one vinylogous linker. These molecules thus incorporate a central stilbene part from which the two OPE wires are propagating in a so-called "H-cruciform"-like motif. Each ring of the central stilbene unit also contains a redox-active dithiafulvene (DTF) unit and this part of the molecule can thus be considered as an extended tetrathiafulvalene (TTF)

  分子线的可控排列和自组装是分子电子学领域的挑战之一。在这里，我们采用了一种方法，通过该方法将两个低聚（亚苯基乙炔基）（OPE）通过一个乙烯基接头连接在一起。因此，这些分子包含一个中央二苯乙烯部分，两条 OPE 线从该部分以所谓的“H 十字形”状基序传播。中央二苯乙烯单元的每个环还包含一个具有氧化还原活性的二硫富瓦烯 (DTF) 单元，因此分子的这部分可以被视为扩展的四硫富瓦烯 (TTF)。在这里，我们展示了这种基于 OPE3 和 OPE5 分子线的 H-十字形是如何通过 Sonogashira 偶联反应制备的，以及 OPE 如何用硫酯封端作为潜在的电极锚定基团进行功能​​化。还介绍了这些分子的光学和氧化还原特性。在 1,3-二硫醇-2-硫酮的存在下，通过对苯二醛的差异保护的二乙炔取代衍生物进行亚磷酸酯介导的偶联反应来实现不对称系统。该反应形成具有炔烃取代基的中心二苯乙烯延伸的 TTF，并依赖于对位取代基从吸电子
• Dynamic Molecular Tweezers Composed of Dibenzocyclooctatetraene Units: Synthesis, Properties, and Thermochromism in Host-Guest Complexes
  作者：Tomohiko Nishiuchi、Yoshiyuki Kuwatani、Tohru Nishinaga、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1002/chem.200900623

  日期：2009.7.13

  Novel dynamic molecular tweezers (DMTs) 3 a, 3 b, 4 a, 4 b, and 5 b, composed of two tub‐shaped dibenzocyclooctatetraene (DBCOT) units, were designed and synthesized. The cyclooctatetraene (COT) rings of these DMTs readily invert in solution, and the molecular structure shows rigid syn and anti forms in an equilibrium mixture in solution. The syn and anti conformers can be observed by NMR. The isomerization

  新颖动态分子镊子（DMTS）3，图3b，图4a，图4b和图5b中，两个桶形dibenzocyclooctatetraene组成（DBCOT）单元，设计并合成。这些DMT的环辛酸酯（COT）环易于在溶液中转化，并且分子结构在溶液中的平衡混合物中显示出刚性的顺式和反式形式。的顺式和反构象异构体可通过NMR观察到。3a，3b，4a，4b和5b的异构化势垒取决于COT环的取代基和中心苯环的质子之间的空间排斥力，其范围在16.5–21.3 kcal mol -1之间。这些DMT与溶液，固态的2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）和1,2,4,5-四氰基苯（TCNB）形成复合物。这些DMT的结合能力随COT上的供电子取代基而增加，这增加了syn形式空穴的电子密度，这在理论计算中得到了支持。另外，发现DMT的末端烷氧基链的延长引起范德华斯与客体分子接触的增强。因此，5 b，具有CH 2CO
• Sterically Crowded Trianglimines-Synthesis, Structure, Solid-State Self-Assembly, and Unexpected Chiroptical Properties
  作者：Natalia Prusinowska、Mateusz Bardziński、Agnieszka Janiak、Paweł Skowronek、Marcin Kwit

  DOI：10.1002/asia.201800938

  日期：2018.9.17

  Although the DFT‐optimized structure of 7 is D3 symmetrical, in the crystal, the macrocycle adopts a bowl‐like molecular shape. The macrocycle self‐assembles into tail‐to‐tail dimers by mutual interdigitation of aromatic moieties. In contrast, macrocycle 8 adopts a rigid pillararene‐like conformation. The nature of the substituent significantly affects the electronic properties of the linker. As a result

  通过实验和理论方法合成并研究了带有庞大炔基或芳基取代基的手性，三角形六亚胺大环（trianglimines）。大环化反应是由Trianglimine环的非凡稳定性驱动的，并提供了高收率的产品。亚胺氮原子与取代基之间的静电排斥迫使芳族接头形成反构象。尽管DFT优化的7结构是D 3对称的，但在晶体中，大环分子呈碗状分子形状。大环通过芳族部分的相互指代而自组装为尾到尾的二聚体。相比之下，宏周期8采用刚性的柱状芳烃样构象。取代基的性质显着影响接头的电子性质。结果，在电子圆二色性（ECD）光谱中观察到了出乎意料的高激子棉花效应。这些影响的起源是深入研究的主题。