(Z)-5-(2-Cyclopropylidene-ethyl)-5-ethoxycarbonyl-hex-2-enedioic acid diethyl ester | 875737-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-5-(2-Cyclopropylidene-ethyl)-5-ethoxycarbonyl-hex-2-enedioic acid diethyl ester
• 英文别名: triethyl (Z)-6-cyclopropylidenehex-1-ene-1,4,4-tricarboxylate
• CAS: 875737-25-0
• 化学式: C₁₈H₂₆O₆
• 分子量: 338.401
• InChiKey: IXIZTNXHYWHDPV-FPLPWBNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5-(2-Cyclopropylidene-ethyl)-5-ethoxycarbonyl-hex-2-enedioic acid diethyl ester 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 三异丙基亚磷酸酯 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氘代氯仿 为溶剂， 反应 11.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed [3 + 2] Intramolecular Cycloaddition of Alk-5-enylidenecyclopropanes

  摘要：

  Readily accessible alk-5-enylidenecyclopropanes undergo [3 + 2] intramolecular cycloaddition reactions upon treatment with appropriate palladium complexes. The method allows the rapid and efficient assembly of a variety of bicyclo[3.3.0]octane systems with up to three stereocenters. Preliminary theoretical calculations uncovered previously unsuspected mechanistic possibilities based on either a concerted pallada-ene-like rearrangement or a stepwise process involving zwitterionic intermediates.

  DOI：

  10.1021/ja054487t
• 作为产物：
  描述：

  5-(2-cyclopropylideneethyl)-5-ethoxycarbonyl-hex-2-ynedioic acid diethyl ester 在 palladium, 5% on calcium carbonate, poisoned with lead 喹啉 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以97%的产率得到(Z)-5-(2-Cyclopropylidene-ethyl)-5-ethoxycarbonyl-hex-2-enedioic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed [3 + 2] Intramolecular Cycloaddition of Alk-5-enylidenecyclopropanes

  摘要：

  Readily accessible alk-5-enylidenecyclopropanes undergo [3 + 2] intramolecular cycloaddition reactions upon treatment with appropriate palladium complexes. The method allows the rapid and efficient assembly of a variety of bicyclo[3.3.0]octane systems with up to three stereocenters. Preliminary theoretical calculations uncovered previously unsuspected mechanistic possibilities based on either a concerted pallada-ene-like rearrangement or a stepwise process involving zwitterionic intermediates.

  DOI：

  10.1021/ja054487t

文献信息

• Enantioselective Palladium-Catalyzed [3C + 2C] and [4C + 3C] Intramolecular Cycloadditions of Alkylidenecyclopropanes
  作者：Felipe Verdugo、Lara Villarino、Juan Durán、Moisés Gulías、José L. Mascareñas、Fernando López

  DOI：10.1021/acscatal.8b01296

  日期：2018.7.6

  enantioselective [3C + 2C] intramolecular cycloaddition of alkylidenecyclopropanes (ACPs) and alkenes. The best results are obtained by using sterically demanding chiral phosphoramidite ligands derived from Vapol. Moreover, we also show that related, but less bulky, phosphoramidites can also lead to very effective [4C + 3C] cycloadditions when dienes, instead of alkenes, are used as reacting partners. The

  我们报告了亚烷基环丙烷（ACP）和烯烃的高度对映选择性[3C + 2C]分子内环加成反应。通过使用来自Vapol的空间要求性手性亚磷酰胺配体可获得最佳结果。此外，我们还表明，当使用二烯代替烯烃作为反应伙伴时，相关但体积较小的亚磷酰胺也可以导致非常有效的[4C + 3C]环加成反应。该反应为光学活性，合成吸引力的5，5-和5，7-双环体系提供了实用，简单和选择性的途径。