iron(III) tetraphenylporphyrin (C6H5S) | 54959-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: iron(III) tetraphenylporphyrin (C6H5S)
• 英文别名: [Fe(TPP)(SPh)]；Fe(5,10,15,20-tetraphenyl-21H,23H-porphyrinate)SPh
• CAS: 54959-13-6
• 化学式: C₅₀H₃₃FeN₄S
• 分子量: 777.752
• InChiKey: KKDKJZASVPPPDN-YKKPBKTHSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(III) tetraphenylporphyrin (C6H5S) 、 一氧化碳 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  正式铁血红素一氧化碳加合物

  摘要：

  在一系列硫醇盐结合的铁卟啉中报道了正式的羰基铁加合物。共振拉曼数据表明存在 Fe-S 和 Fe-CO 键，该 S = 1/2 物种的 EPR 数据表明基于配体的电子空穴，使该复合物具有 Fe(II)-硫基自由基电子基态. FTIR 数据显示 CO 振动明显高于相应的硫醇亚铁 CO 加合物。DFT 计算再现了光谱特征，并表明与结合的 CO 的低位 π* 轨道的反键合稳定了 Fe 3d 轨道，从而与五配位的硫醇铁前体复合物相比，稳定了亚铁-硫基自由基基态。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09067
• 作为产物：
  描述：

  Fe(α,β,γ,δ-mesotetraphenylporphyrinate)(OCH3) 、 苯硫酚 以 甲苯 为溶剂， 生成 5,10,15,20-TETRAPHENYL-21H,23H-PORPHINE IRON(III) CHLORIDE 、 iron(III) tetraphenylporphyrin (C6H5S)
  参考文献：
  名称：

  含硅烷硫醇配体的卟啉铁 (III) 的研究

  摘要：

  描述了几种含有硅烷硫醇配体的铁 (III) 卟啉酸盐的化学反应。该络合物通过与铁（III）前体的silanethiols反应质子分解制备的[Fe（OME）（TPP）]和[铁（OH）（H 2 O）（TMP）]（TPP =二价阴离子的内消旋-四苯基卟; TMP = 中四亚甲基卟啉的二价阴离子）。每种化合物都已在溶液和固体状态下得到充分表征。硅烷硫醇盐络合物相对于其他含有硫基配体的卟啉铁 (III) 络合物的稳定性允许检查它们与几种生物相关小分子（包括 H 2）的反应性S、NO 和 1-甲基咪唑。在电化学上，硅烷硫醇盐络合物在比类似芳烃硫醇盐络合物观察到的电位更高的电位下显示出准可逆的单电子氧化事件。讨论了这些配合物与其他硫连接的铁 (III) 卟啉酸盐的行为。

  DOI：

  10.1021/ic401467k

文献信息

• The Thiolate Trans Effect in Heme {FeNO}⁶Complexes and Beyond: Insight into the Nature of the Push Effect
  作者：Andrew P. Hunt、Nicolai Lehnert

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00091

  日期：2019.9.3

  σ-trans effect of the thiolate ligand, which manifests itself in the population of an Fe–N–O σ-antibonding (σ*) orbital. Via control of the thiolate donor strength (using hydrogen bonds), nature is therefore able to exactly control the degree of activation of the FeNO unit in P450nor. Vice versa, NO can be used as a sensitive probe to quantify the donor strength of a thiolate ligand in a model system

  细胞色素P450的一氧化氮（NO）还原酶（P450nor）是真菌脱氮一种重要的酶，负责大规模生产温室气体N的2 O.在催化的第一个步骤中，三价铁血红素-硫醇盐活性P450nor的部位与NO结合生成铁血红素亚硝酰基或FeNO} 6中间体（Enemark–Feltham表示法）。在本文中，我们使用独特的系列贫电子硫酚盐（SPh *）提出了六种新的血红素-硫醇盐FeNO} 6模型配合物[Fe（TPP）（SPh *）（NO）]的低温制备。–）及其详细的光谱表征。我们的数据首次通过实验表明，硫醇盐供体强度与Fe–NO和N–O键强度之间存在直接相关性，这从相应的拉伸频率可以明显看出。这归因于硫醇盐配体的σ反式效应，其在Fe–N–Oσ反键（σ*）轨道的族群中表现出来。因此，通过控制硫醇盐供体的强度（使用氢键），自然界能够准确地控制P450nor中FeNO单元的活化程度。反之亦然，通过简单地测量NO的
• Byrn, Marianne P.; Strouse, Charles E., Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 7, p. 2501 - 2508
  作者：Byrn, Marianne P.、Strouse, Charles E.

  DOI：——

  日期：——