(S)-3-phenyl-2-phthalimido-N-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl)propanamide | 1582806-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-3-phenyl-2-phthalimido-N-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl)propanamide
• CAS: 1582806-47-0
• 化学式: C₂₄H₁₃F₇N₂O₃
• 分子量: 510.368
• InChiKey: KCGSSCHZZPXYNK-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.11
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  66.48
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-phenyl-2-phthalimido-N-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl)propanamide 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 2,5,6,8-tetramethyl-3,4-dihydro-2H-pyrano[2,3-b]quinoline 、 Selectfluor 、 silver carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 15.0h， 以79%的产率得到(2R,3S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3-fluoro-3-phenyl-N-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  Ligand-Enabled Stereoselective β-C(sp³)–H Fluorination: Synthesis of Unnatural Enantiopureanti-β-Fluoro-α-amino Acids

  摘要：

  A quinoline-based ligand was shown to promote palladium-catalyzed beta-C(sp(3))-H fluorination for the first time. A range of unnatural enantiopure fluorinated alpha-amino acids were obtained through sequential beta-C(sp(3))-H arylation and subsequent stereoselective fluorination from readily available L-alanine.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b04088
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲酰基-L-丙氨酸 在 碳酸甲丙酯 、 氯化亚砜 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 silver carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (S)-3-phenyl-2-phthalimido-N-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  [EN] LIGAND-CONTROLLED C(SP3)-H ARYLATION AND OLEFINATION IN SYNTHESIS OF UNNATURAL CHIRAL ALPHA AMINO ACIDS
  [FR] ARYLATION COMMANDÉE PAR LIGAND DE C(SP3)-H ET OLÉFINATION UTILISABLES DANS LE CADRE DE LA SYNTHÈSE D'ACIDES ALPHA-AMINÉS CHIRAUX NON NATURELS

  摘要：

  使用配体调节过渡金属催化剂对C(-sp3)-H键官能化的反应性和选择性是合成有机化学中的一个核心挑战。在这里，我们报告了一个罕见的催化剂控制的C(sp3)-H芳基化的例子，使用吡啶和喹啉衍生物：前者促进了独特的单芳基化，而后者进一步激活了催化剂以实现二芳基化。这些配体的连续应用使得在丙氨酸衍生物中的甲基基团上进行顺序二芳基化成为可能，使用两种不同的芳基碘化物，得到了一系列具有优异立体选择性的β-Ar-p-Ar' -cc-氨基酸（d.r. > 20:1）。通过选择芳基基团的安装顺序，可以访问β-手性中心的两种构型。使用喹啉衍生物作为配体还可以实现保护丙氨酸的C(sp3)-H烯烃化。

  公开号：

  WO2015131100A1

文献信息

• Ligand-Controlled C(sp ³ )–H Arylation and Olefination in Synthesis of Unnatural Chiral α–Amino Acids
  作者：Jian He、Suhua Li、Youqian Deng、Haiyan Fu、Brian N. Laforteza、Jillian E. Spangler、Anna Homs、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1126/science.1249198

  日期：2014.3.14

  catalyst to add aryl groups selectively to amino acid derivatives. One ligand promotes addition of a single aryl group to the β-carbon center; the other appends a second, potentially different aryl group to the same carbon—all in the same flask. Two different ligands can be used in succession to tune the reactivity of a palladium catalyst. The use of ligands to tune the reactivity and selectivity of

  A Palladium 1-2 Punch 直接用碳-碳键代替碳-氢键的方法为简化有机化合物的合成提供了诱人的前景。问题是很难选择任何特定的 CH 键并避免产生复杂的产物混合物。他等人。(p. 1216) 报告说，一对强大的嘧啶配体诱导钯催化剂选择性地将芳基添加到氨基酸衍生物上。一个配体促进单个芳基加成到 β-碳中心；另一个将第二个可能不同的芳基附加到同一个碳上——都在同一个烧瓶中。可以连续使用两种不同的配体来调节钯催化剂的反应性。使用配体来调节过渡金属催化剂的反应性和选择性以实现 C(sp3)-H 键功能化是合成有机化学中的一个核心挑战。在此，我们报告了使用吡啶和喹啉衍生物的催化剂控制的 C(sp3)-H 芳基化的罕见例子：前者促进单芳基化，而后者进一步活化催化剂以实现二芳基化。这些配体的连续应用能够使丙氨酸衍生物中的甲基与两种不同的芳基碘化物连续二芳基化，从而提供各种具有优异非对映选择性（非对映体比率
• Functionalized Polymer-Supported Pyridine Ligands for Palladium-Catalyzed C(sp³)–H Arylation
  作者：Li-Chen Lee、Jian He、Jin-Quan Yu、Christopher W. Jones

  DOI：10.1021/acscatal.6b01774

  日期：2016.8.5

  transition-metal catalysts for C(sp3)–H bond activation is a current central challenge. One of us previously developed an uncommon example of a homogeneous catalyst that performs controlled C(sp3)–H arylation using pyridine derivatives as ligands, along with Pd [Science, 2014, 343, 1216–1220]. In this work, we report a functionalizable and tunable polymer support used in the immobilization of pyridine derivatives

  使用配体来调节过渡金属催化剂对C（SP 3）–H键活化的反应性和选择性是当前的主要挑战。我们中的一个先前开发的均相催化剂，其执行控制，C（SP的罕见例子3使用吡啶衍生物作为配位体）-H芳基化，用Pd [沿着科学，2014，343，1216年至1220年]。在这项工作中，我们报告了可用于固定吡啶衍生物的功能性和可调性聚合物载体，该载体可产生促进C（SP 3）-H活化反应，收率高，选择性不同于均相催化剂，并且可以回收Pd。与均相系统不同，在Pd催化的CH–H单芳基化反应中，负载型催化剂对偶合体的空间位阻敏感。
• Selective C(<i>sp</i> ³ )-H Monoarylation Catalyzed by a Covalently Cross-Linked Reverse Micelle-Supported Palladium Catalyst
  作者：Caroline B. Hoyt、Li-Chen Lee、Jian He、Jin-Quan Yu、Christopher W. Jones

  DOI：10.1002/adsc.201700707

  日期：2017.10.25

  In this work, we illustrate the performance of a solvated micelle‐supported ligand as a platform for coordination with palladium for C–H arylation. The micelle‐supported ligand is one of the first applications of a micelle‐supported ligand for C–H arylation, and provides a tunable support for future elaboration. The use of a spatially constrained system promoted selectivity trends influenced by both

  在这项工作中，我们说明了溶剂化的胶束支持的配体作为与钯配位进行CH芳基化的平台的性能。胶束支持的配体是C–H芳基化的胶束支持的配体的首批应用之一，为将来的开发提供了可调的支持。与均相催化剂不同，空间受限的系统的使用促进了受系统的空间和电子学影响的选择性趋势，与均相催化剂不同，具有高收率和选择性。
• Ligand-Enabled Cross-Coupling of C(sp³)–H Bonds with Arylsilanes
  作者：Jian He、Ryosuke Takise、Haiyan Fu、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.5b00890

  日期：2015.4.15

  Pd(II)-catalyzed cross-coupling of C(sp(3))-H bonds with organosilicon coupling partners has been achieved for the first time. The use of a newly developed quinoline-based ligand is essential for the cross-coupling reactions to proceed.