(+)-(S_S,S)-1-chloro-2-phenylethyl p-tolyl sulfoxide | 879224-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(S_S,S)-1-chloro-2-phenylethyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: 1-[(S)-[(1S)-1-chloro-2-phenylethyl]sulfinyl]-4-methylbenzene
• CAS: 879224-88-1
• 化学式: C₁₅H₁₅ClOS
• 分子量: 278.803
• InChiKey: QLUDKOFHYWTTLH-QAPCUYQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S_S,S)-1-chloro-2-phenylethyl p-tolyl sulfoxide 在 正丁基锂 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 (2S,4R)-4-benzyl-1,6-diphenylhexan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Iterative Stereospecific Reagent-Controlled Homologation of Pinacol Boronates by Enantioenriched α-Chloroalkyllithium Reagents

  摘要：

  Reaction of pinacol boronates with putative enantioenriched alpha-chloroalkyllithium species, generated in situ from homochiral alpha-chloroalkylsulfoxides by sulfoxide ligand exchange with t-BuLi in PhMe at -78 degrees C, gave chain-extended boronic ester products with generally excellent stereochemical fidelity. Iteration of this stereospecific reagent-controlled homologation (StReCH) process enabled the programmed synthesis of all four stereoisomers of a stereodiad-containing model system (4-benzyl-1,6-diphenylhexan-2-ol) with er >= 97:3 in all cases.

  DOI：

  10.1021/ja068808s
• 作为产物：
  描述：

  乙基溴苯 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium N-氯代丁二酰亚胺 、 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 180.0h， 生成 (+)-(S_S,S)-1-chloro-2-phenylethyl p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  Iterative Stereospecific Reagent-Controlled Homologation of Pinacol Boronates by Enantioenriched α-Chloroalkyllithium Reagents

  摘要：

  Reaction of pinacol boronates with putative enantioenriched alpha-chloroalkyllithium species, generated in situ from homochiral alpha-chloroalkylsulfoxides by sulfoxide ligand exchange with t-BuLi in PhMe at -78 degrees C, gave chain-extended boronic ester products with generally excellent stereochemical fidelity. Iteration of this stereospecific reagent-controlled homologation (StReCH) process enabled the programmed synthesis of all four stereoisomers of a stereodiad-containing model system (4-benzyl-1,6-diphenylhexan-2-ol) with er >= 97:3 in all cases.

  DOI：

  10.1021/ja068808s

文献信息

• α-Chloroalkylmagnesium Reagents of >90 %ee by Sulfoxide/Magnesium Exchange
  作者：Reinhard W. Hoffmann、Peter G. Nell

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990201)38:3<338::aid-anie338>3.0.co;2-h

  日期：1999.2.1

  Not only for ligand exchange at sulfoxides can the sulfoxide/magnesium exchange reaction be used, but it also provides a possibility to generate Grignard reagents in way that avoids metallic magnesium and thus radical processes. Therefore, enantiomerically pure Grignard reagents can be obtained from the corresponding sulfoxides [Eq. (a)].

  亚砜/镁交换反应不仅可以用于亚砜的配体交换，而且还提供了避免金属镁从而避免自由基过程的方式生成格氏试剂的可能性。因此，可以从相应的亚砜获得对映体纯的格氏试剂。（一种）]。
• Reagent-Controlled Asymmetric Homologation of Boronic Esters by Enantioenriched Main-Group Chiral Carbenoids
  作者：Paul R. Blakemore、Stephen P. Marsden、Huw D. Vater

  DOI：10.1021/ol053055k

  日期：2006.2.1

  and (S)-1-chloro-2-phenylethyllithium (26), generated in situ by sulfoxide ligand exchange from (-)-(R(S),R)-1-chloro-2-phenylethyl p-tolyl sulfoxide (8), effected the stereocontrolled homologation of boronic esters. sec-Alcohols derived from the product boronates by oxidation with basic hydrogen peroxide exhibited % ee closely approaching that of sulfoxide 8 in examples employing Li-carbenoid 26.

  [反应：参见正文]通过亚砜配体交换从原位生成的推定对映体富集类胡萝卜素物质（R）-1-氯-2-苯基乙基氯化镁（9）和（S）-1-氯-2-苯基乙基锂（26） （-）-（R（S），R）-1-氯-2-苯基乙基对甲苯基亚砜（8）实现了硼酸酯的立体控制同源性。在使用Li-类胡萝卜素26的实例中，通过用碱性过氧化氢氧化衍生自硼酸盐产物的仲醇所显示的ee百分数接近于亚砜8的百分数。