(E)-1-[((E)-But-2-enyl)sulfanyl]-1-methylsulfanyl-pent-1-en-3-ol | 149793-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-1-[((E)-But-2-enyl)sulfanyl]-1-methylsulfanyl-pent-1-en-3-ol
• CAS: 149793-22-6
• 化学式: C₁₀H₁₈OS₂
• 分子量: 218.384
• InChiKey: IHVHENSFLRCZMP-ONNLMXTPSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.5±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-[((E)-But-2-enyl)sulfanyl]-1-methylsulfanyl-pent-1-en-3-ol 以 环己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (syn-anti)-Methyl 2-(1-hydroxypropyl)-3-methyl-4-pentenedithioate 、 (anti-anti)-Methyl 2-(1-hydroxypropyl)-3-methyl-4-pentenedithioate 、 (syn-syn)-Methyl 2-(1-hydroxypropyl)-3-methyl-4-pentenedithioate 、 (anti-syn)-Methyl 2-(1-hydroxypropyl)-3-methyl-4-pentenedithionate
  参考文献：
  名称：

  S-巴豆α-羟基烯酮二硫缩醛的立体特异硫代claisen重排。创建三个连续的立体感中心。

  摘要：

  所有四种非对映异构的S-巴豆α-羟基烯酮二硫缩醛（ZE'，ZZ'，EE'和EZ'）是由S-甲基或S-巴豆基（Z或E）β-羟基二硫代酸酯通过串联顺式去质子化而唯一制备的LDA和S-烷基化反应。这些二硫缩醛在回流的环己烷溶液中进行了容易的硫代-克莱森重排，生成了包含三个连续的手性中心的二硫代酯。重排是立体声特定的。此外，这四个系统中的每一个都导致形成不同的主要非对映异构体，从而使得所有四个可能的异构体（抗-反，同-syn，反-syn和同-反）均易于接近。已经排除了主要组分构型与起始二硫缩醛几何形状之间的关系。观察到的立体特异性来自两个独立的立体对照，内部的和外部的。前者与通过[3.3]σ偏移获得的经典内部控制是一致的。后者是不对称感应的结果，但令人惊讶的是，它依赖于S-crotylic双键的几何形状。所有结果均通过过渡态模型和化学相关性证明的构型进行了合理化：转化为已知的酯和Swern氧化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89896-3
• 作为产物：
  描述：

  (E)-S-crotyl dithioacetate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 1.93h， 生成 (E)-1-[((E)-But-2-enyl)sulfanyl]-1-methylsulfanyl-pent-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  S-巴豆α-羟基烯酮二硫缩醛的立体特异硫代claisen重排。创建三个连续的立体感中心。

  摘要：

  所有四种非对映异构的S-巴豆α-羟基烯酮二硫缩醛（ZE'，ZZ'，EE'和EZ'）是由S-甲基或S-巴豆基（Z或E）β-羟基二硫代酸酯通过串联顺式去质子化而唯一制备的LDA和S-烷基化反应。这些二硫缩醛在回流的环己烷溶液中进行了容易的硫代-克莱森重排，生成了包含三个连续的手性中心的二硫代酯。重排是立体声特定的。此外，这四个系统中的每一个都导致形成不同的主要非对映异构体，从而使得所有四个可能的异构体（抗-反，同-syn，反-syn和同-反）均易于接近。已经排除了主要组分构型与起始二硫缩醛几何形状之间的关系。观察到的立体特异性来自两个独立的立体对照，内部的和外部的。前者与通过[3.3]σ偏移获得的经典内部控制是一致的。后者是不对称感应的结果，但令人惊讶的是，它依赖于S-crotylic双键的几何形状。所有结果均通过过渡态模型和化学相关性证明的构型进行了合理化：转化为已知的酯和Swern氧化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89896-3