(1R,4R)-1-Cyclohexyl-4-methoxy-3-methylene-pentan-1-ol | 135086-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,4R)-1-Cyclohexyl-4-methoxy-3-methylene-pentan-1-ol
• CAS: 135086-08-7；135086-18-9
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂
• 分子量: 212.332
• InChiKey: RPRNOOOJSXYYHN-WCQYABFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-2-亚甲基丁酸甲酯 在 indium 、 二异丁基氢化铝 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (1R,4R)-1-Cyclohexyl-4-methoxy-3-methylene-pentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铟将氧取代的烯丙基溴与水溶液中的醛偶合的过程中影响1,4-不对称诱导的因素。

  摘要：

  描述了在水性条件下一系列3-取代的3-氧-1-溴-2-亚甲基丙烷的制备和铟促进的醛加成反应。（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基衍生物4a-d是这组试剂中最非对映选择性的，导致syn-1,4-不对称诱导的水平为87-99％。有趣的是，当氧取代基的空间体积减少时，如在羟基和甲氧基衍生物中一样，顺式立体选择性被侵蚀并且反应进行得更快。π面动速差的下降是由于动力学加速引起的，这归因于在金属氧化成碳-溴键的过程中螯合效应的作用，而不是在耦合阶段。醛进入铟的配位区后，内部氧与近端氧的螯合被破坏，构象限制被释放。这些效果，在后面的例子中，加上缺少强大的空间控制元件，可以通过顺和反过渡态进行竞争性传递。

  DOI：

  10.1021/jo970158a

文献信息

• Divergently stereocontrolled reaction of an allylic silane bearing an asymmetric ethereal carbon toward aldehydes
  作者：Yutaka Nishigaichi、Akio Takuwa、Akifumi Jodai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79929-1

  日期：1991.5

  Lewis acid mediated allylation of aldehydes by an allylsilane bearing an asymmetric ethereal functionality proceeded in divergently stereocontrolled manners, i.e., TiCl4 afforded the syn isomer, whereas BF3.OEt2 afforded the anti isomer predominantly.
• Optically active allylic tin reagent as an enantio-divergent synthon of isoprenoids via remote and divergent asymmetric induction
  作者：Yutaka Nishigaichi、Hiroki Kuramoto、Akio Takuwa

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00539-o

  日期：1995.5

  (S)-2-(1-Hydroxymethyl)allyltin (1a) can be prepared in high enantiomeric purity. When its methylated and acetylated derivatives are allowed to add to aldehydes with the help of i-PrOTiCl3 and SnCl4, syn- and anti-homoallylic alcohols are stereoselectively obtained, respectively, via 1,4-asymmetric induction. These reactions are applied to the synthesis of the both enantiomers of a pheromone constituent, ipsenol, from a single enantiomer of 1a.