11,17,36-Trimethyl-4,24,29-trioxa-1,11,14,17,36-pentazapentacyclo[12.12.12.15,9.119,23.130,34]hentetraconta-5,7,9(41),19(40),20,22,30,32,34(39)-nonaene | 1338777-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 11,17,36-Trimethyl-4,24,29-trioxa-1,11,14,17,36-pentazapentacyclo[12.12.12.15,9.119,23.130,34]hentetraconta-5,7,9(41),19(40),20,22,30,32,34(39)-nonaene
• CAS: 1338777-89-1
• 化学式: C₃₆H₅₁N₅O₃
• 分子量: 601.833
• InChiKey: YWEKNGGPNCMUHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(II) bis(tetrafluoroborate) 、 11,17,36-Trimethyl-4,24,29-trioxa-1,11,14,17,36-pentazapentacyclo[12.12.12.15,9.119,23.130,34]hentetraconta-5,7,9(41),19(40),20,22,30,32,34(39)-nonaene 、 乙腈 反应 0.17h， 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Bio-inspired oxidation chemistry of a Cu(II)-fluoride cryptate with C3-symmetry

  摘要：

  Three copper complexes with an N-methylated cryptand, LTEA, bearing a tris(2-aminoethylamine moiety have been synthesized and compared. Two copper(II)-chloride complexes, [LTEACuCl](SbF6)(MeOH) and [LTEACuCl(2)](MeCN) were characterized in solution and solid state by UV/Vis spectroscopy and X-ray crystallography. Both had square-based geometries with C-1-symmetry and no encapsulation of the chloride ion. A copper(II)-fluoride complex, in which the ligand is protonated, [LTEAHCuF](B-4)(2)(MeCN)(0.5), adopted C-3-symmetry with complete encapsulation of the coordination sphere as characterized by UV/Vis, EPR and X-ray crystallography. Reactivity of the complexes with H2O2/Et3N was explored using UV/Vis and CSI-MS. Only the fluoride complex was found to form a Cu(II)-hydroperoxo intermediate. (C) 2017 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2017.10.027
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 4,24,29-Trioxa-1,11,14,17,36-pentazapentacyclo[12.12.12.15,9.119,23.130,34]hentetraconta-5,7,9(41),19(40),20,22,30,32,34(39)-nonaene 在 甲酸 作用下， 反应 24.0h， 以76%的产率得到11,17,36-Trimethyl-4,24,29-trioxa-1,11,14,17,36-pentazapentacyclo[12.12.12.15,9.119,23.130,34]hentetraconta-5,7,9(41),19(40),20,22,30,32,34(39)-nonaene
  参考文献：
  名称：

  仿生氢过氧铜 (II) 穴状化合物的形成和反应性

  摘要：

  铜 (II)-过氧化氢物种被认为是执行 C-H 键羟基化的铜-单加氧酶催化循环中的关键中间体。在此，我们报告了基于全烷基化四齿三（2-氨基乙基）胺 (tren) 部分的具有配位穴配体的铜 (II) 配合物的氧化化学。该穴状配体的醋酸铜 (II) 复合物的 X 射线晶体学显示铜 (II) 离子处于方形锥体环境中，穴状配体仅充当三齿配体。这种几何形状在解决方案中是守恒的，可能是由半刚性密码体施加的限制造成的。该配合物与碱性过氧化氢在甲醇中的反应导致配合物分解，氧原子转移到配体上，反应和脱金属后的质谱分析证明。低温停流实验（低至 –90 °C）支持在配体氧化发生之前形成铜 (II)-氢过氧化中间体 CuOOH。建议该中间体将氧原子转移到穴状配体的弱苄基 C-H 键上，从而模拟多巴胺-β-羟化酶的行为。

  DOI：

  10.1002/ejic.201100080

文献信息

• Supramolecular control of monooxygenase reactivity in a copper(<scp>ii</scp>) cryptate
  作者：L. Chaloner、A. Khomutovskaya、F. Thomas、X. Ottenwaelder

  DOI：10.1039/c6dt00490c

  日期：——

  detailed investigation of the formation and self-decomposition of Cu(II)–hydroperoxo intermediates under the influence of second-coordination-sphere features provided by a cryptand. In solution, an equilibrium between two copper complexes with square-planar and square-pyramidal geometries was identified. Upon addition of H2O2/Et3N, two copper(II)–hydroperoxo intermediates formed at different rates. Their decomposition

  我们报告了在由配体提供的第二配位球特征的影响下，Cu（II）-氢过氧中间体的形成和自分解的详细研究。在溶液中，确定了具有正方形平面和正方形金字塔形几何形状的两个铜络合物之间的平衡。加入H 2 O 2 / Et 3 N后，以不同的速率形成了两种铜（II）-氢过氧中间体。他们通过分解通过氘化在配体上的选择位置来探测自身氧化。这导致了1.5的小动力学同位素效应。与其他模型的铜单核单加氧酶不同，脱金属的有机产物的质谱分析与氧原子直接转移到穴盘上的叔胺上形成N-氧化物是一致的。