4,4,6-三甲基-2-苯基-1,3,2-二氧硼烷 | 15961-35-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4,4,6-三甲基-2-苯基-1,3,2-二氧硼烷
• 英文名称: 4,4,6-trimethyl-2-phenyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 15961-35-0
• 化学式: C₁₂H₁₇BO₂
• 分子量: 204.077
• InChiKey: QTHVGJPLXHEIAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.99
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对二甲苯 、 4,4,6-三甲基-2-苯基-1,3,2-二氧硼烷 在 1,10-菲罗啉 、 copper iodide - dimethyl sulfide complex 、 二叔丁基过氧化物 作用下， 反应 48.0h， 以61%的产率得到4-甲基二苯甲烷
  参考文献：
  名称：

  药效团的原料：铜催化的廉价芳烃氧化芳基化，可直接获得二芳基烷烃

  摘要：

  已经确定了一种 Cu 催化的方法，用于苄基 CH 键与芳基硼酸酯的选择性氧化芳基化。所得的 1,1-二芳基烷烃可直接从含有伯和仲苄基 CH 键的廉价烷基芳烃（如甲苯或乙苯）中获得。所有催化剂组分均可以低成本商购获得，并且芳基硼酸酯可商购获得或容易从商购硼酸获得。强调了这些方法在药物化学应用中的潜在效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b03387
• 作为产物：
  描述：

  2-phenyl-2,3-dihydrobenzo[d][1,3,2]diazaborinin-4(1H)-one 在 三甲基氯硅烷 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4,4,6-三甲基-2-苯基-1,3,2-二氧硼烷
  参考文献：
  名称：

  硼酸保护基相互转化的一般方法：以三氟硼酸盐为常见中间体

  摘要：

  我们已经开发了通过中间有机三氟硼酸酯相互转化各种受保护的硼酸的通用协议。迄今为止已经耐直接转化成三氟硼酸酯的N-甲基亚氨基二乙酰基硼酸酯已经显示出在高温下发生氟化分解。在三甲基甲硅烷基氯和各种双亲核试剂的存在下，有机三氟硼酸酯的随后溶剂分解能够生成多种受保护的硼酸。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00182

文献信息

• Photoinduced Miyaura Borylation by a Rare-Earth-Metal Photoreductant: The Hexachlorocerate(III) Anion
  作者：Yusen Qiao、Qiaomu Yang、Eric J. Schelter

  DOI：10.1002/anie.201804022

  日期：2018.8.20

  photoreductant, a Miyaura borylation, has been achieved. This simple, scalable, and novel borylation method that makes use of the hexachlorocerate(III) anion ([CeIIICl6]3−, derived from CeCl3) has a broad substrate scope and functional‐group tolerance and can be conducted at room temperature. Combined with Suzuki–Miyaura cross‐coupling, the method is applicable to the synthesis of various biaryl products, including

  稀土金属光还原剂Miyaura硼酸盐化反应实现了第一个光诱导的碳（sp 2）-杂原子键形成反应。这种简单，可扩展且新颖的硼酸化方法利用六氯cerate（III）阴离子（[Ce III Cl 6 ] 3−，源自CeCl 3），具有广泛的底物范围和官能团耐受性，可以在室温下进行温度。结合Suzuki-Miyaura交叉偶联，该方法适用于各种联芳基产物的合成，包括通过使用芳基氯化物底物。
• Scalable, Metal- and Additive-Free, Photoinduced Borylation of Haloarenes and Quaternary Arylammonium Salts
  作者：Adelphe M. Mfuh、John D. Doyle、Bhuwan Chhetri、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1021/jacs.6b01376

  日期：2016.3.9

  We report herein a simple, metal- and additive-free, photoinduced borylation of haloarenes, including electron-rich fluoroarenes, as well as arylammonium salts directly to boronic acids. This borylation method has a broad scope and functional group tolerance. We show that it can be further extended to boronic esters and carried out on gram scale as well as under flow conditions.

  我们在此报告了一种简单的、无金属和无添加剂的、光诱导的卤代芳烃硼化反应，包括富电子氟芳烃，以及芳基铵盐直接转化为硼酸。这种硼酸化方法具有广泛的范围和官能团耐受性。我们表明它可以进一步扩展到硼酸酯并在克级以及在流动条件下进行。
• Nickel-catalysed decarbonylative borylation of aroyl fluorides
  作者：Zhenhua Wang、Xiu Wang、Yasushi Nishihara

  DOI：10.1039/c8cc08504h

  日期：——

  The first Ni(cod)2/PPh3 catalyst system has been established for decarbonylative borylation of aroyl fluorides with bis(pinacolato)diboron. A wide range of functional groups in the substrates were well tolerated. The ease of access of the starting aroyl fluorides indicates that these results might become an alternative to the existing decarbonylation events.

  已经建立了第一个Ni（cod）2 / PPh 3催化剂体系，用于芳酰氟与双（频哪醇）二硼的脱羰基硼酸酯化反应。底物中的多种官能团均具有良好的耐受性。容易获得起始的芳酰氟表明，这些结果可能成为现有脱羰事件的替代方法。
• Mechanism and Scope of Nickel-Catalyzed Decarbonylative Borylation of Carboxylic Acid Fluorides
  作者：Christian A. Malapit、James R. Bour、Simon R. Laursen、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.9b08961

  日期：2019.10.30

  Article describes the development of a base-free, nickel-catalyzed decarbonylative coupling of carboxylic acid fluorides with diboron reagents to selectively afford aryl boronate ester products. Detailed studies were conducted to assess the relative rates of direct transmetalation between aryl boronate esters and diboron reagents and a bisphosphine nickel(aryl)(fluoride) intermediate. These investigations

  本文描述了无碱、镍催化的羧酸氟化物与二硼试剂的脱羰偶联的开发，以选择性地提供芳基硼酸酯产品。进行了详细研究以评估芳基硼酸酯和二硼试剂与双膦镍（芳基）（氟化物）中间体之间直接金属转移的相对速率。这些研究表明，二硼试剂与这种 Ni（芳基）（氟化物）中间体发生金属转移的速度明显快于它们的芳基硼酸酯同类物。此外，两种硼试剂对金属转移的反应性随着硼中心亲电性的增加而增强。这些机理见解被用来开发酰基氟的催化脱羰硼酰化，证明适用于各种（杂）芳基羧酸氟以及各种二硼试剂。酰基氟可直接由羧酸原位生成。此外，机理研究指导了这种转变的各种空气稳定镍预催化剂的鉴定。
• 4,4,6-Trimethyl-1,3,2-dioxaborinane: A Practical Reagent for Palladium-Catalyzed­ Borylation of Aryl Halides
  作者：Miki Murata、Takeshi Oda、Shinji Watanabe、Yuzuru Masuda

  DOI：10.1055/s-2006-958962

  日期：2007.2

  The palladium-catalyzed borylation of aryl iodides with 4,4,6-trimethyl-1,3,2-dioxaborinane is described. The mild reaction conditions employed allow for aryl iodides with a wide variety of functional groups to be tolerated. The products of this borylation were coupled with aryl halides to give biaryls in good yields.

  描述了钯催化的芳基碘化物与 4,4,6-trimethyl-1,3,2-dioxaborinane 的硼化反应。所采用的温和反应条件允许具有多种官能团的芳基碘化物被耐受。这种硼化的产物与芳基卤化物偶联，以良好的收率得到联芳基化合物。