4,4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼杂-3a,4a-二氮杂对称引达省 | 21658-70-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 卤代脂肪烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 中文名称: 4,4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼杂-3a,4a-二氮杂对称引达省
• 中文别名: 4,4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3A,4A-二氮杂-S-茚烯；试剂Difluoro{2-[(3,5-dimethyl-2H-pyrrol-2-ylidene-N)methyl]-3,5-dimethyl-1H-pyrrolato-N}boron
• 英文名称: 4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
• 英文别名: 1,3,5,7-tetramethyl-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene；4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-4-boron-3a,4a-diaza-s-indacene；3,3',5,5'-tetramethyl-2,2'-dipyrrolylmethene difluoroborate；1,3,5,7-tetramethyl-pyrromethene fluoroborate；5,5-difluoro-1,3,7,9-tetramethyl-5H-4λ⁴,5λ⁴-dipyrrolo[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]diazaborinine；1,3,5,7-Tetramethyl-4,4-difluoro-3a-azonia-4a-aza-4-bora(V)-s-indacene-4-ide；2,2-difluoro-4,6,10,12-tetramethyl-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• CAS: 21658-70-8
• 化学式: C₁₃H₁₅BF₂N₂
• 分子量: 248.083
• InChiKey: TWYZTUZOEQTCOO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  210-214°C
• 溶解度：
  DMF：25 mg/ml； DMF:PBS (pH 7.2) (1:2)：0.3 mg/ml；二甲基亚砜：1.7 mg/ml

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  7.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P362,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  -20°C，密闭保存，并确保环境干燥。

制备方法与用途

BODIPY 505/515是一种亲脂性的亮绿色荧光染料，用于检测四色亚心形微藻中的脂质。它在505/512 nm处显示出激发/发射的最大值，并已被应用于活细胞和固定细胞的研究中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼杂-3a,4a-二氮杂对称引达省 在 iodic acid 、 碘 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以75%的产率得到4,4-difluoro-2,6-diiodo-1,3,5,7-tetramethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  聚集诱导发射增强的新现象：有机和水性介质中的高荧光疏水性TPE-BODIPY对†

  摘要：

  一系列易于制备的BODIPY（BOD）衍生轴承 四苯乙烯给出了位于8位（TPE-BOD），2,6-位（（TPE）2 -BOD）和2,6,8位（（TPE）3 -BOD）的（TPE）基团。尽管这些荧光团在THF中具有高发射率，但是在60％的水-THF溶液中它们的荧光却很弱。（TPE）2 -BOD和（TPE）3 -BOD化合物在具有较高浓度的溶液中能够变得高发射率水由于无定形聚集体的形成，其含量与动态结晶有关。相反，在降低溶剂化作用时，（TPE）BOD在THF中的高强度发射被平稳淬灭。TPE单元对AIEE活性的作用已通过荧光光谱研究，通过对仅在2和6位带有苯基取代基的BODIPY衍生物进行的比较实验进行了研究。这些衍生物中的聚集体形成还通过LB膜研究得到证明，并且由于共轭作用的增加，理论计算支持了更长波长下的AIEE效应。SEM用于检查THF中有组织的微晶的形态结构水组成可变的混合物。通过DLS

  DOI：

  10.1039/c3ra40791h
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-((3,5-dimethyl-2H-pyrrol-2-ylidene)methyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrrole hydrobromide 在 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到4,4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼杂-3a,4a-二氮杂对称引达省
  参考文献：
  名称：

  结构和溶剂化因子对溶液中烷基取代的BODIPYs光谱荧光性质的影响

  摘要：

  研究了烷基取代的BODIPY 1–5在有机溶剂中的光谱荧光性质。烷基取代的BODIPYs 1-5表现出强烈的发色性（LG ε  = 4.60-5.00）。所研究化合物的相对荧光量子产率达到66–100％，几乎不依赖于结构和溶剂化效应。在吡咯的2,6-位上引入甲基，丙基，戊基和庚基取代基会导致电子吸收光谱和荧光光谱发生明显的红移（22-29 nm）。

  DOI：

  10.1016/j.saa.2016.09.026

文献信息

• Access to 2,6-Dipropargylated BODIPYs as “Clickable” Congeners of Pyrromethene-567 Dye: Photostability and Synthetic Versatility
  作者：Clara Uriel、Ana M. Gómez、Enrique García Martínez de la Hidalga、Jorge Bañuelos、Inmaculada Garcia-Moreno、J. Cristobal López

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02380

  日期：2021.9.3

  6-dipropargyl-1,3,5,7-tetramethyl BODIPYs can be efficiently prepared by a Nicholas reaction/decomplexation protocol from 1,3,5,7-tetramethyl BODIPYs. The title compounds, which improve the BODIPY photostability by retaining their inherent photophysical and photochemical properties, can be engaged in efficient copper(I)-catalyzed azide–alkyne cycloaddition (CuAAC) “click-type” reactions with azido derivatives

  迄今为止未报道的 2,6-dipropargyl-1,3,5,7-四甲基 BODIPYs 可以通过 Nicholas 反应/解络方案从 1,3,5,7-四甲基 BODIPYs 有效制备。标题化合物通过保留其固有的光物理和光化学性质来提高 BODIPY 的光稳定性，可与叠氮衍生物进行有效的铜（I）催化叠氮-炔环加成（CuAAC）“点击型”反应，以提供全 BODIPY -三联体或共轭 BODIPY。
• Synthesis of Functional Fluorescent BODIPY-based Dyes through Electrophilic Aromatic Substitution: Straightforward Approach towards Customized Fluorescent Probes
  作者：Giorgio Mirri、Daniël C. Schoenmakers、Paul H. J. Kouwer、Peter Veranič、Igor Muševič、Bogdan Štefane

  DOI：10.1002/open.201600067

  日期：2016.10

  without the support of an organic chemistry laboratory. Here, we present a straightforward method for the customization of BODIPY cores, which are among the most commonly used fluorescent probes. The method is based on the formation of a new C−C bond through Friedel–Crafts electrophilic aromatic substitution carried out at room temperature. The method presented can be used to obtain completely customized

  荧光材料被广泛用于生物学和材料应用中，作为成像或传感的探针。但是，如果没有有机化学实验室的支持，它们的定制通常很复杂。在这里，我们提出了一种自定义BODIPY核心的简单方法，BODIPY核心是最常用的荧光探针之一。该方法基于在室温下通过Friedel-Crafts亲电子取代形成新的C-C键。提出的方法可用于从市售化合物中以一两个步骤获得完全定制的荧光材料。还提供了用于细胞染色和二氧化硅胶体功能化的荧光材料制备实例。
• Thermal oxidative degradation of the functionally substituted 2,2′-dipyrrolylmethenes hydrobromides and difluoroborates
  作者：S. L. Yutanova、M. B. Berezin、A. S. Semeikin、E. V. Antina、G. B. Guseva、A. I. V’yugin

  DOI：10.1134/s1070363213030237

  日期：2013.3

  Thermal oxidative decomposition of samples of crystalline hydrobromide and borofluoride complexes (BODIPY) of a series of 2,2′-dipyrrolylmethenes (HL) was studied by means of thermogravimetry in an atmosphere of air oxygen. An increase in the degree and symmetry of substitution, aromaticity, and the length of the substituents in 4,4′-positions of the pyrrole ligand rings increases stability of the

  在空气氧气氛中，通过热重分析法研究了一系列2,2'-二吡咯基亚甲基（HL）的结晶氢溴酸盐和硼氟化物配合物（BODIPY）样品的热氧化分解。吡咯配体环的4，4′-位的取代度和对称性，芳香性和取代基的长度的增加，增加了BODIPY染料对氧化降解的稳定性。进行了结构因素对氢溴化物（HL·HBr），d-金属（ML 2）和硼（III）与2,2'-二吡咯基亚甲基配合物的热解性的影响的比较分析。
• Synthesis, photodynamic activity, and quantitative structure-activity relationship modelling of a series of BODIPYs
  作者：Enrico Caruso、Marzia Gariboldi、Alessandro Sangion、Paola Gramatica、Stefano Banfi

  DOI：10.1016/j.jphotobiol.2017.01.012

  日期：2017.2

  Here we report the synthesis of eleven new BODIPYs (14–24) characterized by the presence of an aromatic ring on the 8 (meso) position and of iodine atoms on the pyrrolic 2,6 positions. These molecules, together with twelve BODIPYs already reported by us (1 − 12), represent a large panel of BODIPYs showing different atoms or groups as substituent of the aromatic moiety. Two physico-chemical features

  这里，我们报告的11个新BODIPYs（合成14 - 24），其特征在于通过在8（芳香环的存在内消旋）的位置和碘原子对吡咯2,6位。这些分子中，连同已被我们（报道12个BODIPYs 1  -  12），代表BODIPYs表示不同的原子或基团作为芳族结构部分的取代基的一个大的面板。已经研究了两个物理化学特征（1 O 2生成速率和亲脂性），它们在光敏剂的结果中起着至关重要的作用。在体外在SKOV3细胞系中，在黑暗中处理细胞24小时，然后用绿色LED装置（通量25.2 J / cm 2）照射2 h，研究了23种PS的光诱导杀伤功效。用MTT试验评估细胞杀伤功效，并将其与内消旋未取代化合物之一进行比较（13）。为了理解取代基的可能作用，建立了基于理论整体分子描述符的预测定量构效关系（QSAR）回归模型。结果清楚地表明，芳环的存在是优异的光动力学响应的基础，而芳环上的电子效应和取代基的位置不影响光动力学功效。
• A Fluorinated Carbanionic Substituent for Improving Water Solubility and Lipophilicity of Fluorescent Dyes
  作者：Hikaru Yanai、Shoki Hoshikawa、Yukiko Moriiwa、Atsushi Shoji、Akio Yanagida、Takashi Matsumoto

  DOI：10.1002/anie.202012764

  日期：2021.3

  two (trifluoromethyl)sulfonyl (Tf=SO2CF3) groups, into several fluorescence dyes including boron‐dipyrromethenes (BODIPYs), fluoresceins, and aminocoumarins has been achieved by the 2,2‐bis(triflyl)ethylation reaction of the dye frameworks with highly electrophilic Tf2C=CH2, followed by neutralization with NaHCO3. Despite the contradiction between water solubility and lipophilicity, the carbanion‐decorated

  2,2已成功实现了将由两个（三氟甲基）磺酰基（Tf = SO 2 CF 3）基团牢固稳定的碳负离子取代基安装到几种荧光染料中，包括硼二吡咯烷酮（BODIPYs），荧光素和氨基香豆素。带有高亲电性的Tf 2 C = CH 2的染料骨架发生双（三氟乙）乙基化反应，然后用NaHCO 3中和。尽管水溶性和亲脂性之间存在矛盾，但如此获得的碳负离子修饰的染料不仅水溶性显着提高，而且亲脂性也显着提高。这项工作清楚地表明，氟化的高度稳定的碳负离子取代基是控制化学材料宏观性能的新选择。