4,4-二甲基-1,3-戊二醇 | 30458-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4,4-二甲基-1,3-戊二醇
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1,3-pentanediol
• 英文别名: 4,4-dimethylpentane-1,3-diol；4,4-dimethyl-pentane-1,3-diol；4,4-Dimethyl-1,3-pentandiol；1,1-dimethylethyl-1,3-Propanediol
• CAS: 30458-16-3
• 化学式: C₇H₁₆O₂
• 分子量: 132.203
• InChiKey: NXRFQMYYYRHGMU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  62-64 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  214.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.947±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二甲基-1,3-戊二醇 在 对甲苯磺酸 、 (N-methylsulfonyl)(1,3,2-oxazaborolidin-5-ones)(C6H5CH2) 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2R,4R)-4-tert-butyl-2-phenyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  通过氧杂硼硼烷酮介导的对映选择性环裂解反应，对映体二恶烷缩醛的分子间和分子内分化：外消旋1,3-链烷二醇的动力学拆分和内消旋1,3-多元醇的不对称脱对称。

  摘要：

  衍生自外消旋1,3-链烷二醇的缩醛在手性氧杂氮杂硼烷酮介导的与亲核试剂（例如烯醇硅烷和烯丙基硅烷）的环裂解反应中经历动力学拆分。反应的对映选择性受亲核试剂，草氮杂硼烷酮的N-磺酰基和与缩醛碳相连的取代基的影响。对于衍生自syn-2,4-二甲基-1,3-戊二醇的二取代乙缩醛rac-1和三取代乙缩醛rac-2，通过使用甲烯丙基硅烷7b，c作为亲核试剂与N-间甲氧杂氮杂硼硼烷酮4a结合可获得令人满意的对映选择性。 。另一方面，通过将甲硅烷基烯酮缩醛5e与N-甲苯磺酰氧杂硼硼烷酮4b组合使用，可以实现源自抗2,4-二甲基-1,3-戊二醇的三取代缩醛rac-3b的对映选择性反应。通过消旋缩醛的动力学拆分或对映异构体区分反应而优化的反应条件已成功地通过双缩醛衍生物的对位缩醛部分的分子内分化而成功用于meso-1,3-多元醇的不对称脱对称。环裂解反应作为前手性多元醇的对映选择性末端分化方法的实用性在戊醛

  DOI：

  10.1021/jo025944g
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-4,4-二甲基戊酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 4,4-二甲基-1,3-戊二醇
  参考文献：
  名称：

  1,3-不对称诱导手性 N-甲苯磺酰亚胺非对映选择性烯丙基化

  摘要：

  使用烯丙基三甲基硅烷的路易斯酸介导的 β-烷氧基N-甲苯磺酰基亚胺烯丙基化产生具有反选择性的 3-烷氧基高烯丙基N-甲苯磺酰基胺。本文报道了两种 Cu(OTf) 2介导的烯丙基化方法，证明非对映选择性可以通过 β-手性醛亚胺的 1,3 无环立体控制来实现。观察到的选择性趋势和计算证据表明选择性是通过形成六元环螯合物而产生的。这些烯丙基化的产物比率取决于过渡态结构中螯合物的构象偏好和空间效应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02691

文献信息

• Synthesis of Oxazolidin-2-ones and Imidazolidin-2-ones Directly from 1,3-Diols or 3-Amino Alcohols using Iodobenzene Dichloride and Sodium Azide
  作者：Tian He、Wen-Chao Gao、Wei-Kun Wang、Chi Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201300982

  日期：2014.3.24

  A general and efficient method for the synthesis of oxazolidin‐2‐ones and imidazolidin‐2‐ones directly from 1,3‐diols and 3‐amino alcohols has been developed using the same reagent combination of iodobenzene dichloride (PhICl2) and sodium azide (NaN3).

  使用碘代二氯二苯甲烷（PhICl 2）和叠氮化钠的相同试剂组合，开发了一种直接，直接由1,3-二醇和3-氨基醇合成恶唑烷-2-酮和咪唑啉-2-酮的通用有效方法。（NaN 3）。
• Reduction of aromatic and aliphatic keto esters using sodium borohydride/MeOH at room temperature: a thorough investigation
  作者：Juryoung Kim、Kathlia A. De Castro、Minkyung Lim、Hakjune Rhee

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.062

  日期：2010.6

  Reduction of keto esters is a valuable alternative to produce diols. Sodium borohydride/MeOH system at room temperature and short reaction time efficiently reduced α, β, γ, and δ-keto esters having α-keto esters as the most reactive. The ester functionality was reduced effectively due to the presence of oxo group that somehow facilitates the formation of ring intermediate. As expected, the chemoselective

  还原酮酯是生产二醇的有价值的替代方法。在室温和短的反应时间下，硼氢化钠/ MeOH系统有效地还原了以α-酮酸酯为最具反应性的α，β，γ和δ-酮酸酯。由于存在以某种方式促进环中间体形成的氧代基团，有效地降低了酯的官能度。如预期的那样，化学选择性实验表明，使用该系统不会降低酯的官能度。这项研究提出了各种酮酯向其相应的二醇的简单，简便且良性的还原过程。
• Grignard Reactions of 4-Substituted-2-keto-1,3-dioxanes:  Highly Diastereoselective Additions Controlled by a Remote Alkyl Group
  作者：William F. Bailey、David P. Reed、Daniel R. Clark、Gabriel N. Kapur

  DOI：10.1021/ol015914k

  日期：2001.6.1

  [see reaction]. The reactions of Grignard reagents with a representative series of simple cis-2-keto-4-substituted-1,3-dioxanes have been investigated. The stereochemical outcome of these highly diastereoselective additions (dr > 90:10) is consonant with Cram's chelate model on the assumption that RMgX coordinates preferentially with the ring oxygen remote from the C(4) substituent.

  [请参阅反应]。研究了格氏试剂与代表性的一系列简单的顺式-2-酮-4-取代的1,3-二恶烷的反应。这些高度非对映选择性添加物（dr> 90:10）的立体化学结果与Cram螯合物模型一致，其前提是RMgX优先与远离C（4）取代基的环氧协调。
• Regioselective Lithium–Iodine Exchange-Initiated Cleavage of 2-Iodomethyl-1,3-dioxanes: A Complex-Induced Proximity Effect
  作者：William F. Bailey、Justin D. Fair

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00496

  日期：2016.5.6

  of 4-substituted 2-iodomethyl-1,3-dioxanes proceeds rapidly and regioselectively to afford enol ether alcohols by preferential cleavage of the less congested C(2)–O(1) bond. The results demonstrate that a complex-induced proximity effect (CIPE) is likely responsible for the selectivity of the cleavage.

  一系列的4-取代的2-碘甲基-1,3-二恶烷的锂-碘交换引发的断裂迅速并区域选择性地进行，通过优先裂解较少拥挤的C（2）-O（1）键提供烯醇醚醇。结果表明，复合物诱导的邻近效应（CIPE）可能是裂解的选择性的原因。
• Derivatives of substituted N-alkylimidazoles, their preparation and pharmaceutical compositions containing them
  申请人：SYNTEX (U.S.A.) INC.

  公开号：EP0049565A2

  公开（公告）日：1982-04-14

  Compounds useful as anticonvulsant agents, antifungals and antibacterials are represented by the formula wherein R1 is phenyl optionally substituted by one or more substituents selected from the group consisting of halo, lower alkyl of one to four carbon atoms, lower alkoxy of one to four carbon atoms and trifluoromethyl; Z is ethylene or propylene optionally substituted by one or more lower alkyl groups of one to four carbon atoms; m is 1, 2, 3 or 4 and n is 0, 1, 2, or 3 with the proviso that the sum of m and n is 2, 3 or 4; and the pharmaceutically acceptable acid addition salts thereof. The ketone intermediates useful in preparing compounds of formula (I) also have anticonvulsant activity.

  可用作抗惊厥剂、抗真菌剂和抗菌剂的化合物由以下式子表示 其中 R1 是苯基，可任选被一个或多个取代基取代，这些取代基可从卤代、一至四个碳原子的低级烷基、一至四个碳原子的低级烷氧基和三氟甲基组成的组中选出；Z 是乙烯或丙烯，可任选被一个或多个一至四个碳原子的低级烷基取代；m 是 1、2、3 或 4，n 是 0、1、2 或 3，但 m 和 n 之和必须是 2、3 或 4；及其药学上可接受的酸加成盐。 用于制备式（I）化合物的酮中间体也具有抗惊厥活性。