(+)-N-(1-oxo-6-methylhept-6-ene)-2-methyl-3-phenyl-4-oxazolidin-5-one | 184867-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (+)-N-(1-oxo-6-methylhept-6-ene)-2-methyl-3-phenyl-4-oxazolidin-5-one
• 英文别名: (4R,5S)-4-methyl-3-(6-methylhept-6-enoyl)-5-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 184867-88-7
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₃
• 分子量: 301.386
• InChiKey: LKGXPRBQRRKZBA-RHSMWYFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-N-(1-oxo-6-methylhept-6-ene)-2-methyl-3-phenyl-4-oxazolidin-5-one 在 咪唑 、 锂硼氢 、 氧气 、 rose bengal 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-[(R)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-methyl-hex-5-enyl]-6-hydroxy-6H-pyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜1.控制紫杉醇前体合成的分子内吡喃鎓内鎓盐-烯烃环化中的相对和绝对立体化学

  摘要：

  分子内吡咯鎓内鎓盐-烯烃环化提供对关键的C-19角甲基的绝对立体化学的控制，并导致包含紫杉烷类B / C环结构元素的双环[5.4.0 3,8 ]十一碳烯。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00867-8
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-6-庚烯酸 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (+)-N-(1-oxo-6-methylhept-6-ene)-2-methyl-3-phenyl-4-oxazolidin-5-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜1.控制紫杉醇前体合成的分子内吡喃鎓内鎓盐-烯烃环化中的相对和绝对立体化学

  摘要：

  分子内吡咯鎓内鎓盐-烯烃环化提供对关键的C-19角甲基的绝对立体化学的控制，并导致包含紫杉烷类B / C环结构元素的双环[5.4.0 3,8 ]十一碳烯。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00867-8

文献信息

• New strategy for the synthesis of the taxane diterpenes: Formation of the BC-rings of taxol via a [5+2]-pyrylium ylide-alkene cyclization, ring expansion strategy
  作者：William Bauta、John Booth、Mary Ellen Bos、Mark DeLuca、Louis Diorazio、Timothy Donohoe、Nicholas Magnus、Philip Magnus、José Mendoza、Philip Pye、James Tarrant、Stephen Thom、Feroze Ujjainwalla

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01083-t

  日期：1995.7

  The BC-rings of taxol can be synthesized using an intramolecular [5+2]-pyrylium ylide-alkene cyclization, followed by gem-methylcyclopropanation and reductive cleavage of the internal cyclopropane bond.

  紫杉醇的BC环可以使用分子内的[5 + 2]-吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化，然后通过宝石-甲基环丙烷化和内部环丙烷键的还原性裂解来合成。
• Taxane diterpenes 3: Formation of the eight-membered B-ring by semi-pinacol rearrangement
  作者：Philip Magnus、Louis Diorazio、Timothy J. Donohoe、Melvyn Giles、Philip Pye、James Tarrant、Stephen Thom

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00865-4

  日期：1996.11

  carboxaldehyde 15 was converted into enone 20via a stereoselective intramolecular pyrylium ylide-alkene cyclization. Subsequent elaboration of 20 into the triflate 23, followed by solvolysis in acidic trifluoroethanol resulted in quantitative rearrangement to the taxane B/C core 24. At a higher oxidation level 27 was ring expanded to give 28. The ring expansion strategy could also be initiated by β-elimination

  通过立体选择性分子内吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化反应将取代的呋喃甲醛15转化为烯酮20。随后将20加工成三氟甲磺酸酯23，然后在酸性三氟乙醇中进行溶剂分解，导致紫杉烷B / C核心24发生定量重排。在较高的氧化水平下，将27扩环以得到28。环的扩展策略也可以通过3α，10α-氧化桥的β消除来引发。用MeOH在回流下处理50，得到52。7-氧基系列中的类似转化导致环B的扩环67，得到68，和75，得到76。