[Rh{B(pinacolato)2}(PEt3)3] | 1231760-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: [Rh{B(pinacolato)2}(PEt3)3]
• 英文别名: [Rh{B(pinacolato)₂}(PEt₃)₃]；[Rh{B(pin)₂}(PEt₃)₃]；Rh(B(pinacolato))(PEt₃)₃；[Rh(Bpin)(PEt₃)₃]；Rh(Bpin)(PEt₃)₃；[Rh(B(pinacolato))(PEt3)3]；Rh(Bpin)(PEt3)3
• CAS: 1231760-55-6
• 化学式: C₂₄H₅₇BO₂P₃Rh
• 分子量: 584.353
• InChiKey: SELRHGLLTMXWIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.71
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh{B(pinacolato)2}(PEt3)3] 在 2,3,5,6-四氟吡啶 作用下， 以 六甲基二硅烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 频那醇硼烷
  参考文献：
  名称：

  高反应性铑（I）-芳基配合物可作为C的有用工具？氢键活化和催化碳原子 F键硼化

  摘要：

  Ç  F键硼化：A 16-电子铑（I）配合物-boryl用铑（I） -氟络合物的硼基化合成。前者通过CH活化与苯或2,3,5,6-四氟吡啶反应。一种催化Ç 五氟F的硼基化反应也被开发，其使用的[Rh（BPIN）（PET 3）3 ]作为催化剂和Me 3 SiSiMe 3作为溶剂。针=频哪醇。

  DOI：

  10.1002/anie.201001070
• 作为产物：
  描述：

  chlorotris(triethylphosphane-κ-P)rhodium(I) 以 not given 、 further solvent(s) 为溶剂， 生成 [Rh{B(pinacolato)2}(PEt3)3]
  参考文献：
  名称：

  高反应性铑（I）-芳基配合物可作为C的有用工具？氢键活化和催化碳原子 F键硼化

  摘要：

  Ç  F键硼化：A 16-电子铑（I）配合物-boryl用铑（I） -氟络合物的硼基化合成。前者通过CH活化与苯或2,3,5,6-四氟吡啶反应。一种催化Ç 五氟F的硼基化反应也被开发，其使用的[Rh（BPIN）（PET 3）3 ]作为催化剂和Me 3 SiSiMe 3作为溶剂。针=频哪醇。

  DOI：

  10.1002/anie.201001070
• 作为试剂：
  描述：

  4-(三氟甲基硫代)甲苯 、 联硼酸频那醇酯 在 [Rh{B(pinacolato)2}(PEt3)3] 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Rhodium（I）Boryl配合物催化SCF3功能化的芳烃的硼化反应：区域选择性C ？垂直位置的H激活

  摘要：

  报道了使用[Rh（Bpin）（PEt 3）3 ]（pin = pinacolato）对含SCF 3的芳烃进行硼酸酯化的前所未有的反应途径。开发了催化方法，并在温和的反应条件下进行官能化。与c  ħ激活发生与用于位置的唯一区域选择性的邻位到SCF 3组，这显然充当引导组。硼酸化的SCF 3化合物可以用作通用的构建基块。

  DOI：

  10.1002/anie.201406424

文献信息

• Activation of CS ₂ and COS at a Rhodium(I) Germyl Complex: Generation of CS and Carbido Complexes
  作者：Theresia Ahrens、Bastian Schmiedecke、Thomas Braun、Roy Herrmann、Reik Laubenstein

  DOI：10.1002/ejic.201601122

  日期：2017.1.18

  the germyl complex [Rh(GePh3)(PEt3)3] (1) with CS2 afforded the rhodium thiocarbonyl complex trans‐[Rh(SGePh3)(CS)(PEt3)2] (2) by phosphine dissociation and C–S bond activation. The analogous reaction with COS gave the structurally related carbonyl complex trans‐[Rh(SGePh3)(CO)(PEt3)2] (3). Low‐temperature NMR measurements revealed initial formation of the intermediates mer‐[Rh(GePh3)(η2‐CS2)(PEt3)3]

  的甲锗烷基复杂的处理的[Rh（GePh 3）（PET 3）3 ]（1）与CS 2硫代羰基复合物，得到铑反式的[Rh（SGePh - 3）（CS）（PET 3）2 ]（2）由膦离解和CS键活化。与COS的类似反应给出了结构相关的羰基配合物反式-[Rh（SGePh 3）（CO）（PEt 3）2 ]（3）。低温NMR测量显示中间体的初步形成聚体-的[Rh（GePh 3）（η2 -CS 2）（PET 3）3 ]（4）和聚体-的[Rh（GePh 3）（η 2 -COS）（PET 3）3 ]（5）。2对CO和HCl的反应分别导致硫代羰基或麦芽硫基配体的取代，分别生成配合物3和反式[Rh（Cl）（CS）（PEt 3）2 ]（6）。胚芽硫醇复合物反[Rh（SGePh 3）（CS）（PEt 3）2 ]（2）与硼基络合物[Rh（Bpin）（PEt 3）3 ]（7 ; pin = pinacolato）反应，得
• C−H and C−F Bond Activation Reactions of Fluorinated Propenes at Rhodium: Distinctive Reactivity of the Refrigerant HFO‐1234yf
  作者：Maria Talavera、Cortney N. von Hahmann、Robert Müller、Mike Ahrens、Martin Kaupp、Thomas Braun

  DOI：10.1002/anie.201902872

  日期：2019.7.29

  The reaction of [Rh(H)(PEt3)3] (1) with the refrigerant HFO‐1234yf (2,3,3,3‐tetrafluoropropene) affords an efficient route to obtain [Rh(F)(PEt3)3] (3) by C−F bond activation. Catalytic hydrodefluorinations were achieved in the presence of the silane HSiPh3. In the presence of a fluorosilane, 3 provides a C−H bond activation followed by a 1,2‐fluorine shift to produce [Rh(E)‐C(CF3)=CHF}(PEt3)3] (4)

  [Rh（H）（PEt 3）3 ]（1）与制冷剂HFO-1234yf（2,3,3,3-四氟丙烯）的反应提供了获得[Rh（F）（PEt 3）3的有效途径]（3）通过CF键活化。在硅烷HSiPh 3的存在下实现了催化加氢氟化。在存在氟硅烷的情况下，3会提供CH键的活化，然后发生1,2-氟转移，从而产生[Rh （E）-C（CF 3）= CHF}（PEt 3）3 ]（4） 。在[Rh（E）（PEt 3）观察到了类似的HFO-1234yf重排。3 ] [E ＝ Bpin（6），C 7 D 7（8），Me（9）]。3,3,3-三氟丙烯也证明了使用3和氟硅烷促进CH键活化的能力。DFT计算支持研究。
• C–H and C–F Bond Activations at a Rhodium(I) Boryl Complex: Reaction Steps for the Catalytic Borylation of Fluorinated Aromatics
  作者：Sabrina I. Kalläne、Michael Teltewskoi、Thomas Braun、Beatrice Braun

  DOI：10.1021/om500952x

  日期：2015.4.13

  Treatment of the rhodium(I) boryl complex [Rh(Bpin)(PEt3)3] (1, pin = pinacolato = O2C2Me4) with pentafluorobenzene, 1,3,5-trifluorobenzene, 1,3-difluorobenzene, or 3,5-difluoropyridine led to C–H activation reactions to give the aryl complexes [Rh(C6F5)(PEt3)3] (4), [Rh(2,4,6-C6F3H2)(PEt3)3] (5), [Rh(2,6-C6F2H3)(PEt3)3] (6), and [Rh4-(3,5-C5NF2H2)}(PEt3)3] (8). For 5, 6, and 8 consecutive reactions

  用五氟苯，1,3,5-三氟苯，1,3-二氟苯处理铑（I）硼基络合物[Rh（Bpin）（PEt 3）3 ]（1，pin = pinacolato = O 2 C 2 Me 4）或3,5-二氟吡啶导致C–H活化反应，得到芳基配合物[Rh（C 6 F 5）（PEt 3）3 ]（4），[Rh（2,4,6-C 6 F 3 H 2）（PEt 3）3 ]（5），[Rh（2,6-C 6 F 2 H 3）（PEt3）3 ]（6），以及[Rh 4-（3，5-C 5 NF 2 H 2）}（PEt 3）3 ]（8）。为5，6，和8与连续反应原位生成HBpin发生，得到的[Rh（H）（PET 3）3 ]（7）和硼酸酯。硼基配合物1与六氟苯或全氟甲苯一起提供C–F活化产物[Rh（C 6 F 5）（PEt 3）3 ]（4）和[Rh（4-C 6 F 4 CF 3）（PEt 3）3 ]（9）。复合物5，6，和9与乙反应2
• Versatile reactivity of a rhodium(i) boryl complex towards ketones and imines
  作者：Sabrina I. Kalläne、Thomas Braun、Beatrice Braun、Stefan Mebs

  DOI：10.1039/c4dt00080c

  日期：——

  The rhodium(I) boryl complex [Rh(Bpin)(PEt3)3] (1) reacts with the ketones α,α,α-trifluoroacetophenone and 9-fluorenone by insertion of the CO bond to give [Rhη3-C(CF3)(OBpin)C6H5}(PEt3)2] (4) and [Rhη5-C13H8(OBpin)}(PEt3)2] (6), whereas the reaction with acetophenone leads to the formation of [Rh(H)(PEt3)3] (2), [Rh(OBpin)(PEt3)3] (3) and (E)-(Ph)CHCHBpin. Treatment of 1 with ketimines generates [Rhη3-C6H5C(Ph)N(Ph)(Bpin)}(PEt3)2] (7), [Rh(η3-C12H8)N(Ph)(Bpin)}(PEt3)2] (8) or [RhCPh2N(H)(Bpin)}(PEt3)2] (9). The insertion of aldimines into the Rh–B bond gives access to [Rh[η3-CHN(C6H13)Bpin}C6H5](PEt3)2] (11) or [Rh[η3-CHN(Ph)Bpin}C6H5](PEt3)2] (12). The latter is converted into the C–H activation product [Rh(C6H4)-o-N(Bpin)(CH2Ph)}(PEt3)3] (13). Complex 13 reacts with B2pin2 to yield the boryl complex 1 and the amine PhCH2N(Bpin)(C6H4-o-Bpin).

  铑(I)硼烷基配合物[Rh(Bpin)(PEt3)3](1)通过插入 CO 键与酮α,α,α-三氟苯乙酮和 9-芴酮反应生成[Rhη3-C(CF3)(OBpin)C6H5}(PEt3)2](4)和[Rhη5-C13H8(OBpin)}(PEt3)2](6)、而与苯乙酮反应则会生成[Rh(H)(PEt3)3] (2)、[Rh(OBpin)(PEt3)3] (3) 和 (E)-(Ph)CHCHBpin 。用酮亚胺处理 1 会生成 [Rhη3- C(Ph)N(Ph)(Bpin)}(PEt3)2] (7)、[Rh(η3-C12H8)N(Ph)(Bpin)}(PEt3)2] (8) 或 [RhCPh2N(H)(Bpin)}(PEt3)2] (9)。将醛亚胺插入 Rh-B 键后，可以得到[Rh[η3-CHN(C6H13)Bpin} ](PEt3)2]。(11) 或 [Rh[η3-CHN（Ph）Bpin} ](PEt3)2]。(12).后者转化为 C-H 活化产物[Rh(C6H4)-o-N(Bpin)(CH2Ph)}(PEt3)3]（13）。络合物 13 与 B2pin2 反应生成硼烷基络合物 1 和胺 PhCH2N(Bpin)( -o-Bpin)。
• Synthesis of Rhodium(I) Boryl Complexes: Catalytic N–H Activation of Anilines and Ammonia
  作者：Michael Teltewskoi、Sabrina I. Kalläne、Thomas Braun、Roy Herrmann

  DOI：10.1002/ejic.201300972

  日期：2013.11.12

  The treatment of the rhodium methyl complex [Rh(Me)(PEt3)3] (1) with diboranes B2[(OR)2]2 gave the 16-valence-electron rhodium(I) boryl complexes [RhB(OR)2}(PEt3)3] [2: (OR)2 = pin = pinacolato, O2C2Me4; 3: (OR)2 = cat = catecholato, O2C6H4; 4: (OR)2 = O2C5H10]. The reactions of 2 and 4 with anilines yielded the amidoboranes HN[B(OR)2](R′) [6: B(OR)2 = Bpin, R′ = C6F5; 7: B(OR)2 = Bpin, R′ = Ph; 8:

  用乙硼烷 B2[(OR)2]2 处理铑甲基络合物 [Rh(Me)(PEt3)3] (1) 得到 16 价电子铑 (I) 硼基络合物 [RhB(OR) 2}(PEt3)3] [2: (OR)2 = pin = pinacolato, O2C2Me4; 3: (OR)2 = cat = 儿茶酚，O2C6H4；4: (OR)2 = O2C5H10]。2 和 4 与苯胺反应生成氨基硼烷 HN[B(OR)2](R') [6: B(OR)2 = Bpin, R' = C6F5; 7：B(OR)2 = Bpin，R' = Ph；8: B(OR)2 = BO2C5H10, R' = Ph] 和铑氢化物配合物 [Rh(H)(PEt3)3] (5) 通过 N–H 活化。将氨加入 2 导致生成胺 HN(Bpin)2 (9) 和 5。氨基硼烷 6、7 和 9 也可以催化合成，其中 9 的周转数为 10，6 的周转数为