benzyl (1R,3s,5S)-3-hydroxy-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylate | 946434-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (1R,3s,5S)-3-hydroxy-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylate
• CAS: 946434-20-4
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃
• 分子量: 259.305
• InChiKey: XHZRCBDXEKWWHW-WDNDVIMCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.09
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  49.77
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (1R,3s,5S)-3-hydroxy-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylate 在 咪唑 、 碘代三甲硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene
  参考文献：
  名称：

  托烷作为磷-烯烃配体的支架及其在不对称催化中的应用

  摘要：

  托烷衍生的磷-烯烃杂化配体带有 P-单元（手性 BINOL 衍生单元/非手性 PPh2-单元）与托烯骨架（手性/非手性）的各种组合已被合成并用于 Cu 催化的共轭 1,4-二乙基锌与环烯酮的加成以及在 Rh 催化的苯基硼酸（Hayashi-Miyaura 反应）与环状和非环烯酮的 1,4-加成中。而在 Cu 催化的反应中，只获得了中等的产率和 ee 值（高达 49% ee），而在 Hayashi-Miyaura 反应中观察到高达 97% ee 与各种底物。两个反应中最有希望的结果是用配体 11 和 15 实现的，它们分别包含一个手性烯烃/手性 P 单元或一个非手性烯烃/手性 P 部分，并且金属络合在 tropene 骨架的外侧. 相比之下，具有内配位模式的配体在所有 1,4-添加中仅显示低活性 (13) 或无活性 (12)。NMR 和 ESI-MS 实验表明溶液中存在两种阳离子 [RhI(15)2]+

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201539
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 1H-pyrrole-1-carboxylate 在 diethylzinc 、 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 benzyl (1R,3s,5S)-3-hydroxy-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-ene-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  托烷作为磷-烯烃配体的支架及其在不对称催化中的应用

  摘要：

  托烷衍生的磷-烯烃杂化配体带有 P-单元（手性 BINOL 衍生单元/非手性 PPh2-单元）与托烯骨架（手性/非手性）的各种组合已被合成并用于 Cu 催化的共轭 1,4-二乙基锌与环烯酮的加成以及在 Rh 催化的苯基硼酸（Hayashi-Miyaura 反应）与环状和非环烯酮的 1,4-加成中。而在 Cu 催化的反应中，只获得了中等的产率和 ee 值（高达 49% ee），而在 Hayashi-Miyaura 反应中观察到高达 97% ee 与各种底物。两个反应中最有希望的结果是用配体 11 和 15 实现的，它们分别包含一个手性烯烃/手性 P 单元或一个非手性烯烃/手性 P 部分，并且金属络合在 tropene 骨架的外侧. 相比之下，具有内配位模式的配体在所有 1,4-添加中仅显示低活性 (13) 或无活性 (12)。NMR 和 ESI-MS 实验表明溶液中存在两种阳离子 [RhI(15)2]+

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201539

文献信息

• Efficient Enantioselective Synthesis of Piperidines through Catalytic Asymmetric Ring-Opening/Cross-Metathesis Reactions
  作者：G. Alex Cortez、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.200605130

  日期：2007.6.11